羧基功能化苯并三氮唑类离子液体的合成及在萃取鄄氧化脱硫中的应用.pdfVIP

Vol.36 高等 学校 化 学 学报 No.7 2015年7月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 1298~1303 doi:10.7503/ cjc 摇 摇 羧基功能化苯并三氮唑类离子液体的合成及 在萃取鄄氧化脱硫中的应用 薛摇 飞,麻摇 荣,孙亚栋,阿布力米提 ·阿布都卡德,张永红,刘晨江 (石油天然气精细化工教育部 自治区重点实验室,乌鲁木齐绿色催化与合成技术重点实验室, 新疆大学理化测试中心,乌鲁木齐830046) 摘要摇 合成了新型离子液体(ILs)1鄄烷基鄄3鄄羧甲基苯并三氮唑双三氟甲磺酰亚胺盐,并对其进行了表征. 将 其与双氧水组成催化氧化体系,考察了脱除模型油品中硫化物的效果. 结果表明,以离子液体1鄄5基鄄3鄄羧甲 基苯并三氮唑双三氟甲磺酰亚胺盐[C O BBTA][NTf ]为萃取/ 催化剂,设定 n(H O )颐 n(S)= 2郾5 颐 1, 2 2 2 2 2 m(模型油)颐m(离子液体)=5颐1,在75益下反应 1 h后,模型油中二苯并噻吩(DBT)、苯并噻吩(BT)和 4,6鄄二甲基二苯并噻吩(4,6鄄DMDBT)的脱硫率分别为98郾3%,98郾3%和96郾6%. 所合成离子液体重复使用 10次,脱硫率无明显变化. 该方法操作简单、反应条件温和,可以实现深度脱硫. 关键词摇 苯并三氮唑;离子液体;萃取鄄氧化;脱硫 中图分类号摇 O621.1摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A摇 摇 摇 摇 燃料油中大约2%(质量分数)的硫化物最终可转化为具有较强吸附能力的颗粒物(PM),这些颗 粒物是多种污染物的“载体冶和“催化剂冶,不仅可以导致酸雨、全球变暖和空气污染,而且极易发生化 学反应生成致癌物质[1~3]. 离子液体具有不挥发、蒸汽压小、可循环利用及溶解性可调控等优点,近年来被广泛用作绿色溶 剂和有机反应催化剂[4~8] ,是当今热点研究领域之一. 目前,用于脱硫的离子液体主要有咪唑类[9~12]、 [13] [14] [15,16] 噻唑类 、苯并咪唑类 和吡啶及哌啶复合盐 等,其中多数对二苯并噻吩(DBT)有很好的脱硫 效果,然而对苯并噻吩(BT)和4,6鄄二甲基二苯并噻吩(4,6鄄DMDBT)的脱硫效果相对较差. 因此,发展 简便、高效和对环境友好的油品脱硫方法受到关注. 在前期开展的离子液体合成及在氧化反应中的研究基础[17,18]上,本文合成了1鄄烷基鄄3鄄羧甲基苯 并三氮唑双三氟甲磺酰亚胺盐离子液体,合成路线见Scheme 1,将其既用作萃取剂又用作催化剂,考 察了在H O 氧化下对不同硫化物油品的萃取鄄氧化脱硫效果. 2 2 1a,2a:R=C H ;1b,2b:R=C H ;1c,2c:R=C H ;1d,2d:R=C H 2 5 4 9 8 17 12 25 Scheme 1摇 Synthesis route of the carboxyl functionalized ionic liquids 1摇 实验部分 1.1摇 试剂与仪器 苯并三氮唑(化学纯,国药集团化学试剂有限公司);溴乙烷(分析纯,成都市科龙化工试剂厂); 收稿日期:2015鄄03鄄11. 网络出版日期:2015鄄06鄄17. 基金项目:新疆维吾尔自治区自然科学基金(批准号:2012211A015)资助. 联系人简介:刘晨江,男,博士,教授,主要从事有机合成方法学和功能杂环化合物的合成研究. E鄄mail:pxylcj@126.com 摇 No.7 摇