常用金属离子指示剂终点.PPTVIP

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常用金属离子指示剂终点

* * 27 * 第四节 金属离子指示剂 一、金属离子指示剂及特点 二、指示剂配位原理 三、指示剂应具备的条件 四、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法 五、常用金属离子指示剂 一、金属离子指示剂及特点: 金属离子指示剂:配位滴定中,能与金属离子生成有色配合物从而指示滴定过程中金属离子浓度变化的显色剂(多为有机染料、弱酸) 特点:(与酸碱指示剂比较) 金属离子指示剂——通过[M]的变化确定终点 酸碱指示剂——通过[H+] 的变化确定终点 二、指示剂配位原理 变色实质:EDTA置换少量与指示剂配位的金属离子 释放指示剂,从而引起溶液颜色的改变 注: In为有机弱酸,颜色随pH值而变化→注意控制溶液的pH值 EDTA与无色M→无色配合物,与有色M→颜色更深配合物 终点前 M + In MIn 显配合物颜色 滴定过程 M + Y MY 终点 MIn + Y MY + In (置换) 显游离指示剂颜色 (1)在滴定的pH范围内,游离指示剂与其金属络 合物MIn之间应有明显的颜色差别; (2)指示剂与金属离子生成的络合物MIn应有适 当的稳定性;即KMIn 要足够大(防止终点提前), 但必须KMIn<KMY ; 不能太大:应能够被滴定剂置换出来; 不能太小:否则未到终点时游离出来,终点提前 (3)指示剂与金属离子生成的络合物MIn应易溶于水 三、指示剂应具备的条件 四、指示剂的封闭、僵化现象及消除方法 1.指示剂的封闭现象:化学计量点时不见指示剂变色 产生原因: 干扰离子: KNIn KNY →指示剂无法改变颜色 消除方法:加入掩蔽剂 例如:滴定Ca2+和Mg2+时加入三乙醇胺掩蔽Fe3+,AL3+ 以消除其对EBT的封闭 待测离子: KMY KMIn→M与In反应不可逆或过慢 消除方法:返滴定法 例如:滴定Al3+定过量加入EDTA,反应完全后再加入 EBT,用Zn2+标液回滴 2.指示剂的僵化现象:化学计量点时指示剂变色缓慢 产生原因 MIn溶解度小→与EDTA置换速度缓慢→终点拖后 消除方法:加入有机溶剂或加热→提高MIn溶解度 →加快置换速度 3.指示剂的氧化变质现象 EBT、Ca指示剂与NaCl配成固体混合物使用 五、常用金属离子指示剂 1. 铬黑T(EBT) 终点:酒红→纯蓝 适宜的pH:7.0~11.0(碱性区) 缓冲体系:NH3-NH4CL 封闭离子:AL3+,Fe2+,(Cu2+,Ni2+) 掩蔽剂:三乙醇胺,KCN 2. 二甲酚橙(XO) 终点:紫红→亮黄 适宜的pH范围 6.0(酸性区) 缓冲体系:HAc-NaAc 封闭离子:AL3+,Fe2+,(Cu2+,Co2+,Ni2+) 掩蔽剂:三乙醇胺,氟化胺 Company Logo 适宜pH 范围:7.0-11.0 (碱性区) 铬黑T (EBT) 常用金属指示剂-1 五、常用金属离子指示剂 终点:酒红→纯蓝 缓冲体系: NH3-NH4Cl 封闭离子:AL3+,Fe2+, Cu2+,Ni2+) 掩蔽剂:三乙醇胺,KCN 二甲酚橙 ( XO ) 常用金属指示剂-2 适宜pH 范围:6.0 (酸性区) 终点:紫红→亮黄 缓冲体系: HAc-NaAc 封闭离子:AL3+,Fe2+, Cu2+, Co2+,Ni2+) 掩蔽剂:三乙醇胺,氟化胺 第五节 配位滴定的基本原理 一、配位滴定曲线 二、影响配位滴定突跃大小的因素 0.01000 mol/L EDTA 溶液滴定20 mL,0.01000mol/L Ca2+ 溶液,在pH=10的NH3-NH4Cl缓冲溶液中进行. (1)滴定前,溶液中Ca2+离子浓度: [Ca2+] = 0.01 mol / L pCa = -lg[Ca2+] = -lg0.01 = 2.00 (2)化学计量点前0.1%,已加入19.98mL EDTA(剩余0.02mL钙溶液) [Ca2+] = 0.01000?0.02 / (20.00+19.98) = 5?10-6 m

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