有机化学环烷烃的构象异构2.PPTVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * 1969年，德里克·巴顿和奥德·哈塞尔因对环己烷和其他分子构象的研究而获得诺贝尔化学奖 * 学稳定性差； * 学稳定性差； 烷烃的自由基取代 4. 碳自由基的构型和稳定性 定义：带有孤电子的原子或原子团称为自由基。 碳自由基：含有孤电子碳的体系。 甲基、异丙基、叔丁基自由基的结构 中心碳原子为sp2杂化 烷烃的自由基取代 不同类型的C—H键离解能不同，离解能越小，生成的自由基稳定性越大。 自由基的稳定性次序决定着反应的取向和反应活性。 其稳定性顺序：3°2°1° ·CH3 活性氧 在自由基生物学中，超氧阴离子自由基(·O2-)、羟自由基(·OH)、单线态氧(1O2)和H2O2以及脂质发生自由基氧化过程的中间产物LO·、LOO·、LOOH等较活泼的自由基或非自由基统称为活性氧。 在生理状况下，机体自由基一方面不断产生，另一方面又不断清除，活性氧处于产生与清除平衡状态。一旦活性氧的产生和清除失去平衡，过多的自由基就会造成对机体的损害，从而引起多种疾病，并可诱发癌症和导致衰老 自由基清除剂如VE,等可淬灭氧自由基，故自由基清除剂也叫抗氧剂。 本 节 要 点 烷烃的结构 碳原子sp3杂化，四面体构型 烷烃的系统命名法 烷烃的构象异构：Newman投影式 4. 烷烃的性质 自由基取代: 链引发－链增长－链终止 卤代活性: R3CH R2CH2 RCH3 ; Cl2 Br2 I2 二、环烷烃的分类和命名 单脂环烃 多脂环烃 C3-C4 小环 C5-C6 普通环 C7-C12 中环 C13以上 大环 桥环 螺环 根据分子的不饱和程度分为 环烷烃 环烯烃 环炔烃 根据环数多少分 1、分类 第二节 环烷烃 2、命名 用较小编号表示较小基的位次 2-甲基-1-环丙基-4-环戊基丁烷 （1）单脂环烃: 在相应的烃名前加“环”字. 1-甲基-3-叔丁基环戊烷 环烯烃中以双键的位次最小 5,5-二甲基-1,3-环己二烯 顺-1-甲基-4-异丙基环己烷 反-1-甲基-4-异丙基环己烷 1-甲基-3-异丙基环己烯 1 2 3 5 4 6 二、环烷烃的结构与稳定性 1、张力学说（strain theory） 1885年，J.Baeyer 假设：环烷烃具有平面正多边形的结构： 60° 90° 108° 120° 128.6 135° 键角 环上C－C之间的键角偏离正常键角109°28′，就会产生角张力(angle strain)，偏差角越大张力越大，分子越不稳定。结论：三、四元环为张力环，六元环及其更大的环也是张力环，而五元环为无张力环 。 张力理论局限性：不适用于大环；主要适用于C3～C4环。 环烷烃分子中的碳原子采取sp3杂化；除了环丙烷以外，其它环烷烃的碳原子都不在同一平面上。 分子中碳碳之间的键角能够保持或尽可能接近109°28′ 2.现代理论解释 开链或较大脂环化合物 中轨道可达到最大重叠 环丙烷分子中轨道不能 沿键轴进行最大重叠 脂环烃的稳定性顺序(由小到大)： 三元环 四元环 五元环～≥六元环的脂环烃 环丙烷分子虽是平面结构，但成键的电子云并不沿轴向重叠，而是形成一种弯曲键。弯键比沿键轴重叠的σ键弱。 事实证明，六元环及大于六元环的环烷烃都是稳定的。 图 各种环烷烃燃烧时每个CH2的燃烧热 kJ·mol-1 大于五元的环并不是张力环，而是稳定的。 脂环烃的物理性质和化学性质与相应的脂肪烃相似。环烷烃性质似烷烃，但小环的环烷烃不稳定，容易发生开环加成反应。 环烷烃的性质 1.自由基取代反应： + Br2 + HBr Br 300℃ + Cl2 + HCl Cl 光 类似烷烃的取代反应 3.加卤素： 2.加氢： 催化加氢易到难：环丙烷环丁烷环戊烷。 说明小环不稳定,大环相对稳定! 观察上列反应的条件,试一试给出结论。 4.加卤化氢： 环的开裂总是在含最多H和最少H的碳原子间进行! 比较下列反应，你能得出什么结论？ CH=C(CH3)2 KMnO4/H+ COOH + O=C(CH3)2 C H 2 C H 2 C H C H C H 2 B r B r B r B