化学反应发生后.docVIP

§1.8 热 化 学 1.定义： 化学反应发生后，当体系只做体积功时，使反应产物的温度回到反应前的始态温度，体系吸收或放出的热量称为该反应的热效应。 将热力学第一定律应用于化学反应，来讨论化学反应的热效应，称为热化学[thermochemistry]。 2.等压热效应和等容热效应 2.1等压热效应 2.2等容热效应 2.3等压热效应和等容热效应的比较 3.反应进度[extent of reaction] 对于任意反应 νDD +νE E+ … νFF +νGG + … 当t=0 n0D n0E n0F n0G 当t=t nD nE nF nG 式中：ξ称为反应进度 其量纲为mol。 显然： [例题]：P57。 Conclusion：反应进度与采用哪种物质表示无关，但与化学方程式的写法有关。 ⊿rHm称为反应的摩尔焓变[molar enthalpy of a reaction]，即反应进度ξ=1时的焓变，其量纲为：J·mol-1。 4.热化学方程式 表示化学反应与热效应的方程式称为热化学方程式。 Explain： 4.1标出反应温度和压力，不标明则为标准压力（PΘ）、298.15K。 4.2注明产物与反应物的物态，如：s、l、g以及晶型。 4.3热化学方程式中的热效应数值与实际反应的程度无关，均为ξ=1的数值，表示为：⊿rHMΘ（298K）。例如： 式中：=298.15K。 §1.9 Hess’s Law 1. Hess’s Law 不管化学反应是一步完成，还是分几步完成，该反应的热效应相同。 2.explain ⊿H，⊿U是体系的状态函数，与过程的具体途径无关。 3.Example note：反应应在相同的条件下进行。 §1.10几种热效应 化合物的生成焓 1.1定义：在标准压力（PΘ）下，在某温度时，由最稳定的单质生成1mol化合物时的热效应，称为该化合物的标准摩尔生成焓（热）[standard molar enthalpy（heat） of formation]。用⊿fHΘm。通常298.15K时的⊿fHΘm查表。 Explain：由于规定了“稳定单质的生成焓等于0”，所以，生成焓实际上是一个相对值。 1.2由生成焓计算化学反应的热效应 式中：νB为B种物质在反应式中的计量系数。 1.3由键焓估算反应的热效应 断裂化合物中某一个具体的键时所需要的能量，称为该键的“离解能”，同种键离解能的平均值定义为键焓。用ε表示。 note：如将反应物改为稳定单质，则上式计算的结果为产物的生成焓。 1.4离子的生成焓 规定：H+（∞aq）的离子生成焓等于0，则 同样方法，可以求得其他离子的生成焓。 2.燃烧焓 2.1定义：在PΘ和某温度下，1mol某物质完全燃烧的反应热，称为该物质的标准燃烧焓（热）[combustion enthalpy（heat）]。用⊿CHΘm表示。 Note：1）完全燃烧是指：C—CO2，S—SO2，N—N2，Cl—HCl，H—H2O。 2）由于采用了“氧及燃烧产物的焓值为0”，所以燃烧焓也是一种相对值。 2.2由燃烧焓计算反应的热效应 3.溶解热和稀释热 3.1溶解热：一定量的物质溶于一定量的溶剂中所产生的热效应称为该物质的溶解热。 溶解热与体系所处的温度和压力有关。（如不标明则为298.15k，101.325Kpa） 3.2积分溶解热：一定量的物质（有限量）溶于一定量的溶剂（有限量）中所产生的热效应。如：1molKOH 0.5KgH2O 2mol·L-1溶液。 3.3微分溶解热：在给定浓度的溶液中加入dn2溶质时，所产生的微量的热效应δQ与dn2的比值。此时，可以认为溶液的浓度不变。单位：J·mol-1。 3.4稀释热：把一定量的溶剂加到一定量的溶液中使之冲稀，此时的热效应称为稀释热。 稀释热也可以分为积分稀释热和微分稀释热。 3.5溶解热和稀释热的测定和求算 积分溶解热可以由实验直接测定，如图1.13。 积分稀释热可由积分溶解热求得。图中任一点的正切即为该浓度时的微分稀释热 微分溶解热的求法是：取一定量的溶剂，测定加入不同量溶质的积分溶解热，作Q～n2曲线，曲线上任一点的正切即为该浓度时的微分溶解热 Chapter 1 First law of thermodynamics 第 1 页 共 4 页