染料敏化太阳能电池材料合成及其性精选.pdf

课题1. 染料敏化太阳能电池材料合成及其性能研究 1.1 研究课题背景 据有关专家预测，目前全世界对能源的需求量是13亿瓦特；而且，随着全世界人口的 增长和科技的进步，到2050年，全世界对能源的需求将是现在的2倍；而到本世纪末，将 是现在的3倍，世界范围的能源匮乏时代即将到来。另外，由于化石燃料的大量使用，全 球范围的环境问题已经不容忽视。因此，减少化石燃料能源的使用，使用可再生的、无污 染的替代能源，是未来能源利用的大趋势。而太阳能转换技术，则以其高效率、低成本、 无污染和不受地域限制等一系列优点，受到各国科学家的一致青睐。 1839 年，法国物理学家 Becquerel 发现光伏现象，可以视为太阳能电池发展的肇始理 论。1954 年建立来第一个基于半导体的p -n 光辐照注入电子的原理的太阳能电池，其工作 原理如图 1.3 所示。在光照射下，N 型半导体和 P 型半导体分别产生载流子 e’和 h·，在内 电场作用下，电子经过外电路与正极端的空穴复合，形成外电路中有电流形成。 太阳光辐照 接触架 电场 电子通过后接触与 空穴复合，完成回路 图 1.1 半导体太阳能电池工作原理示意 这种太阳能电池材料经历了两代研发。第一代材料基本上以硅技术为主，尤其是单晶 硅，也包括 GaAs 和 InGaP 。这种技术现在已经相当成熟，理论效率达到27% ，但是，它 昂贵的原料纯化过程却妨害了它的应用。据估测，原料成本大约占了第一代太阳能电池的 总成本的 70%，这使得其生产成本的降低和效率超过 16%时其转化率的提高变的几乎不可 能；第二代材料则以更为经济的薄膜材料为基础，包括由 CVD （化学气相淀积）或者其他 膜增长技术生产的无定型硅和多晶 CdS、InSe 、CuInSe2 和 CdTe 等。该类电池，虽然比单 晶原料花费的成本低的多，但其效率一般只能达到 15%，据报道最大效率也只能达到 18% （Cu(In,Ga)Se2 ），远远低于单晶材料太阳能电池，而且大多具有很高的毒性。毫无疑问， 高效率低成本且环保的太阳能电池将是未来主流的太阳能电池发展方向。 1991 年，瑞士洛桑高等学院 Grätzel 教授研究小组发展了一种基于吸附染料光敏化剂 的纳米晶体 TiO2 多孔膜的新型光化学电池。由于 TiO2 无毒、稳定、抗腐性能好，且其光 电转换效率可达 10%，是一种较有发展前途的光电转换技术，已引起了全世界人们的关注。 近年来，这种基于染料敏化的纳米晶光电池的转换效率已达到 13%以上。 这种电池，不同于传统的太阳能电池，是一种全新类型的电池，称作染料敏化太阳能 电池（dye-sensitized solar cell，DSSC ）。DSSC 的基本结构如图45.2 所示，它主要由透明 Pt 导电玻璃、多孔纳米 TiO - - 2 膜、染料光敏化剂（S）、含有氧化还原电对（I /I3 ）的电解质 溶液和对电极组成。其工作原理为：当能量低于半导体二氧化钛禁带宽度、等于染料分子 特征吸收波长的入射光照射在染料敏化纳米 TiO2 的负极上时，染料分子中电子受激跃迁至 激发态（TiO2/S* ），然后将电子快速注入到二氧化钛导带内，此时染料分子自身转变成氧 化态（TiO2/S+ ）。注入到二氧化钛层的电子富集到导电薄膜上，并通过外电路流向对电极 − 正极。电解质溶液中的氧化还原电对中的还原型（I- ）从正极接受电子被氧化成氧化型（I3 ）, 后者扩散到负极将氧化态敏化分子还原成还原态（TiO2/S ）。这样，就完成了一个光化学循 环，在电池外电路中形成电流，不断地将太阳能转换为电能。光电化学反应循环过程的相