第23章镧系元素锕系元素.PPT

23.2 锕系元素简介 23.2.1 锕系元素都具放射性 23.2.2 氧化态不再单一 23.2.3 采取离子交换法分离 23.2.4 重要的配合物 23.2.5 重要的化合物 23.2 锕系元素简介 23.2 锕系元素简介 1 锕系元素都具放射性 ?玛丽·居里(Marie S.Curie) 法籍波兰人（1867--1934) ???? 玛丽．居里是举世闻名的女科学家、两次 诺贝尔奖金获得者.她在科学上的巨大成就和 她那崇高的思想品质；赢得了世界人民的普遍 赞誉. 玛丽·届里面强地战斗了一年又一年，头上的白发一天天增 多了，本来就消瘦的面容更清瘦了，可恩她却乐此不疲，决心 “不虚度一生.”她写了许多著名论文，完成了由镭盐分析出金属镭 的精细实验.一九O七年，她提炼出纯氯化镭，精确地测定了它 的原子量。一九一O年，她提炼出纯镭元素，并测出锗元素的各 种特性，完成了她的名著《论放射性》一书.正是由于这些杰出的 贡献，一九一一年，她再次荣获了诺贝尔化学奖. 23.2 锕系元素简介 锕系元素的某些基本性质 名 称 元素符号 质量数 半衰期 An3+离子半径/pm 氧化态 锕 钍 镤 铀 镎 钚 镅 锔 锫 锎 锿 镄 钔 锘 铹 Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr 227 232 231 238 237 244 243 247 247 249 254 257 258 259 260 21.8a 1.41 × 1010a 3.28 × 104a 4.47 × 109a 2.41 × 106a 8.1 × 107a 7.38 × 103a 1.6 × 107a 1.38 × 103a 350a 277d 100d 55d 1h 3min 111 108 105 103 100 99 98.5 98 97.7 (3) (4) (5),4 (6),3,4,5 (5),3,4,6,7 (4),3,5,6 (3),4,5,6 (3),4 (3),4 (3),4 (3),4 (3),4 (3),3 (3),3 3 23.2 锕系元素简介 2 氧化态不再单一 ★ 虽然锕系元素的前一半容易显示高氧化态，但 +3 价离子的 稳定性随着原子序数的增加而增加，而+3 价是镧系元素的 特征氧化态； ★ 锕系元素的三氯化物，二氧化物以及许多盐与相应的镧系 元素化合物类质同晶； 最稳定氧化态 溶液内不存在 +2 +3 +4 +5 +6 +7 同作为 f 区的元素，锕系与镧系有许多相似之处： 23.2 锕系元素简介 Question 5 为什么锕系元素的氧化态与镧系元素不同，显示了多样性？ 除锕和钍外，锕系前半部分元素的显著特点是在水溶液中具有几种不同的氧化态. 这是由锕系元素电子壳层的结构决定的，锕系前半部分元素中的 5 f 电子与核的作用比镧系元素的 4 f 电子弱，因而不仅可以把 6d 和 7s 轨道上的电子作为价电子给出，而且也可以把 5 f轨道上的电子作为价电子参与成键，形成高价稳定态. 随着原子序数的递增、核电荷增加， 5 f 电子与核间作用增强，增 5 f 和 6d 能量差变大， 5 f 能级趋于稳定，电子不易失去，这样就是使得从镅开始，+3 氧化态成为稳定价态. 23.2 锕系元素简介 ★与镧系收缩相似，随着原子序数的递增，锕系元素的离子半 径递减； 但是，锕系元素的5 f 轨道相对于6s 轨道和6p 轨道比镧系元素的 5 f 轨道相对于 5s 轨道和 5p 轨道在空间伸长得较多，因而在配位化合物中锕系元素显示出某种比镧系元素较大的共价性. ★与镧系元素的吸收光谱相似，表现出f – f 吸收的特征. 原子序数 离子半径/pm 57 59 61 63 65 67 69 71 110 105 100 95 90 85 80 锕系+3 镧系+3 锕系+4 89 91 93 95 23.2 锕系元素简介 3 采取离子交换法分离 以2－羟基异丁酸铵为淋洗剂时重镧系元素的流出顺序 分离锕系元素的问题基本上与镧系元素类似，一般用的方法、手段也是萃取和离子交换. 上图也说明锕系元素与镧系元素是多么类似. 在萃取和离子交换实验中发现 No 的化学行为与碱金属类似，这与它的电子构型 5