第三章滴定分析概论精选.ppt

第三章 滴定分析法概述 第一节 概 述 滴定分析法是化学定量分析法中最重要的一种分析方法。它是将一种已知准确浓度的试剂溶液(即滴定液)，滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂溶液与被测物质按化学计量关系定量反应完全为止，根据滴加的试剂溶液的浓度和体积，计算出被测物质含量的方法。 滴定分析法的基本术语 滴定液：是指已知准确浓度的试剂溶液，又称标准溶液。 滴定：是指滴定液从滴定管滴加到被测物质中的过程, 称作滴定。 化学计量点：当滴加的滴定液与被测物质的量之间正好符合化学反应式所表示的计量关系时，称反应到达化学计量点（简称计量点，以sp表示）。 终点误差：滴定终点是实验测量值，而化学计量点是理论值，两者往往不一致，它们之间存在很小的差别，由此造成的误差称为终点误差。 标准溶液：已知准确浓度的试剂溶液。 指示剂：当反应到达化学计量点时，反应液往往没有明显的外观变化，因此，在滴定过程中，通常在被测溶液中加入一种辅助试剂，利用它的颜色变化指示化学计量点的到达，这种辅助试剂称为指示剂。 滴定终点：是指滴定过程中，指示剂恰好发生颜色变化的转变点，称作滴定终点（以ep表示）。 二、滴定分析的主要测定方法 1．酸碱滴定法 2．沉淀滴定法 3．配位滴定法 4．氧化还原滴定 1. 酸碱滴定法 概念：是以酸碱中和反应为基础的分析方法。 反应实质： H+ + OH－ = H2O 应用范围：可以酸为滴定液测定碱或碱性物质，也可以碱为滴定液测定酸或酸性物质。 2. 沉淀滴定法 概念：是以沉淀反应为基础的分析方法。 特点：在滴定过程中生成难溶性沉淀，如银量法： Ag+ + X－ = AgX↓ X－代表Cl－、Br－、I－及SCN－等离子。 3. 配位滴定法 概念：是以配位反应为基础的分析方法。 特点：主用来滴定多种金属离子，其基本反应可用下式表示： M + Y= MY 式中M代表金属离子，Y代表EDTA配位剂。 4. 氧化还原滴定法 概念：是以氧化还原反应为基础的分析方法。 主要类型：有碘量法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法、溴量法和重铬酸钾法等。如高锰酸钾法： 2MnO4- + 5C2O42-+ 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑ + 8H2O 第二节 滴定分析法的滴定方式 一、滴定反应的条件 1．反应必须按化学反应式定量完成，完成程度要求达到99.9％以上，不能有副反应发生。 2．反应速率要快，反应要求在瞬间完成，对于速度较慢的反应，需加热或加催化剂等措施来增大反应速度。 3．被测物质中的杂质不得干扰主反应。 4、有较简便的方法确定化学计量点。 （二）滴定分析法的滴定方式 1．直接法 2．返滴定法 3．置换滴定法 4．间接滴定法 1．直接滴定法 直接滴定法是指可以用标准溶液直接滴滴加到被测物质溶液中的一种滴定方法。 2．返滴定法 用于反应速度慢或反应物是固体，加入标准溶液后不能立即定量完成或没有适当指示剂确定化学计量点的那些滴定反应，可以先加入准确量且过量的标准溶液至被测物质中，待反应完全后，用另一种滴定液滴定剩余的标准溶液，这种滴定方式为返滴定法。 如固体碳酸钙的测定： CaCO3 + 2HCl（过量）= CaCl2 + CO2↑+ H2O HCl（剩余）+ NaOH = NaCl + H2O 3．置换滴定法 如果被测物质与滴定液的化学反应没有确定的计量关系，或伴有副反应的发生，则可先用适当试剂与被测物质发生反应，使定量置换出的物质能被滴定液直接滴定，这种滴定方式为置换滴定法。 Cr2O72-+6I-+14H+ ?2Cr3++3I2+7H20 I2+2S2O32-?2I-+S4O62- 4．间接滴定法 当被测物质不能与标准溶液直接反应，可将试样通过一定的化学反应后，再用适当的标准溶液滴定反应物质，这种滴定方式为间接滴定法。 Ca2++C2O42-?CaC2O4↓ CaC2O4+2H+?H2C2O4+Ca2+ 2MnO4-+5H2C2O4+6H+?2Mn2++10CO2↑+8H2O 第三节 标准溶液 1．物质的量浓度 物质的量浓度是溶液中所含溶质B的物质的量nB除以溶液的体积V，简称浓度，以符号cB表示，即 式（3-1） 式中： 为物质B的物质的量，单位为mol；V为溶液的体积，单位为L； 为物质的量浓度，单位是mol/L。物质的量浓度是法定计量单位。 例一：1L盐酸溶液中含HCl3.646g,计算盐酸溶液的物质量浓度？ 2．滴定度 滴定度(1)指每毫升