浇注成型氮化硅结合碳化硅材料的开发与应用研究.pdf

浇注成型氮化硅结合碳化硅材料的开发与应用 孙光 路杰 蒋华明 宜兴新威剩成耐火材料有限公司214226 摘要本研究浇注成型氮化硅结合碳化硅制品，在制作过程中，解决了已往特异型制品无法浇注成型 的难题．由于结合方式的不同，从脱摸、干燥、烧成，产品性能及使用寿命都发生了历史性的变化，使 用优质的原料，颗粒级配咀及加入一定量的复合微粉，促凝剂，高效减水剂，高效助烧剂，使浇注的氮 化硅结合碳化硅制品致密性好，降低孔径，提高氮化硅结合碳化硅制品的耐压强度，体积密度，陴叫氐显 气孔率，改善热震稳定性及抗酸碱性能，更好的应用于熔铝及稀土金属冶炼、铁合金等领域． 关键词浇注成型氮化硅结合碳化硅、性能、应用、炼铝、稀土金属冶炼、铁合金 l前言 碳化硅本身很难烧结，必须采片|j～定的结合方式生产特异型的制品，结合方式的不同决定了制品的 性能和使用效果，氮化硅性能与碳化硅相似，在浇注制品的生产过程中，高温下通过化学反应生成氮化 硅晶体。Si-N系状态图虽然具有理论上和实际上的意义，但是研究的很不够。文献认为，在硅-氮系中 ——Si3N4，但有两种形态：*Si3N4及B-Si3N4． SiCl4与NH3反应时生成氮化硅，并生成中间产物，后者组成中间含有硅、氮及氢。该产物中加 热至1200‘C一1300C时，变成氮化硅与氨，氮化物生成反应的最终的相是： 3SiCl4+4NH3=Si3N4+12HCl 也可以将二氧化硅与碳的混合物在含有百分之几的氢气的氮气液中加热至1500Y2按下列反应来制取氮 化硅： 3S102+6C+2N2=Si3N4+6CO 工业中采取的最简单的制取氮化硅的方法是将气态的氮直接作用于元素硅。其反应如下： 3Si+2N2=Si3N4 速度是如此之小，以致保温25小时后还不能达到平衡见图l，从1200C开始反应的速度急剧的提高。 以上，生成氮化硅的数量急剧减少，见图2，至1800C时，si与N2之间的反应不再进行e 当采用从硅铝合金中析出的高分散性的硅粉时，氮化硅合成反应的平衡于1450C历时10分钟即可 相等的。根据文献的x射线图谱可见，*SiaN4的比重为3．189／cm3，而B．Si3N4的比重为 3．21 g／cm3。 测量出的工业氮化硅的真比重为3．19 系数极其相似，即： d．Si3N4……．．a20—1420C=3．0x10-6 psbN4……。a2ff--1420C=3．5x104 多晶氮化硅于室温时的电阻为1426欧姆·厘米，此值是极小的。由于氮化硅的强度高，热膨胀极小以及 热导性相当高，因此具有高温下热稳定性高的特性。 Cu的则更小，于700C以上时，铁能将其分解并析出氪。对抗钢水和铁水的侵蚀有一定的效果。 水蒸气分解sbN4是在800C以上开始的，它在蒸汽中的抗氧化能力比空气中小三分之二。例如，在 中示出氮化硅与空气中的氧化程度的关系曲线。致密的氮化硅实验较粉状的氧化的少些。同时，随着时 间的进展．氧化程度逐渐减低，是由于氧化而生成的方石英薄膜起着保护作用的缘故。 于1200℃保持两小时，氮化硅与其它耐火物质的氧化度如下： 材质 增重(毫克，厘米2) si3N4结合的碳化硅 2．5 氰化硅 5．0 二硼化钛 100 碳化钛 42．5 如此，氮化硅的抗氧化能力相当高，然而比碳化硅耍低些。氮化硅在含有H2S，S及C12的气体中是稳 定的。以氮化硅为结合剂的制品抗酸性很强，它不被有色金属所润湿。 浇注成型氮化硅结合碳化硅坩埚在铝合金及稀土金属中的开发与应用。 2原料的制备 本实验所用主要原料为：(1)结晶良好的黑色碳化硅，其成分为 SiC耋98％，Fe203薹0．5％，A1203三O．3％；(2)金属硅成分为Si耋98．5％，Fe203三0．5％，Si02三O．3％ 3混合及浇注过程 将碳化硅颗粒料、氮化硅粉、金属硅粉、复合微粉、促凝剂、高效减水剂加水混合，将