高吸水性树脂吸水机理的探讨.docVIP

收稿日期:1997212222第一作者:男33岁工学博士讲师Ξ中国石化总公司科研基金项目高吸水性树脂吸水机理的探讨Ξ林润雄　姜　斌　黄毓礼北京化工大学材料科学与工程学院北京100029摘　要　高吸水性树脂是高分子电解质具有三维网络结构其显著的特点是高吸水性能和高保水性能。应用Flory2Huggins热力学理论和溶液热力学理论对高吸水性树脂的吸水机理进行了探讨同时从高分子结构角度对吸水机理亦进行了理论探讨。关键词　高吸水性树脂交联高聚物溶胀倍率吸水机理分类号　TQ32517引　言一些高聚物之所以能吸水是由于在高聚物和水相界面两侧存在自由晗差。此吸水现象包含两个过程:一是高聚物表面的吸附二是通过界面溶于高聚物内部的吸附而将水的吸附称为吸湿。具有亲水性和特殊的吸湿能力的高分子化合物称之为高吸水性树脂。此种树脂具有水的传递、转换利用和贮存的功能因此亦称之为功能性高吸水性树脂。高吸水性树脂与传统的吸水性材料不同。传统的吸水性材料如脱脂棉、海绵、硅胶等吸水能力小只能吸收自身质量的几倍乃至几十倍的水尤其是保水能力差稍加压就失水。而高吸水性树脂可以吸收自身质量的几百乃至上千倍的水不但具有优良的吸水性能而且具有卓越的保水能力即使加压所吸收的水也不溢出。从结构上看高吸水性树脂具有带亲水基团如羧基、羟基、羧酸盐、酰胺基等的低交联度的三维空间网络结构其吸水性机理亦可应用Flory2Huggins热力学理论12与溶液热力学理论3进行探讨。1　高聚物的亲水性与憎水性由于高聚物与水相界面两侧自由焓差使高聚物表现出亲水性或憎水性。其热力学关系为:ΔGmG1-G01式中:G1为高聚物溶液中溶剂的自由焓G01为纯溶剂的自由焓。相应地用化学位表示:Δμm1μ1-μ011当Δμm1或ΔGm0时表现出憎水性。对交联高聚物依据晶格理论高聚物溶液中溶剂的化学位12:Δμm1RTlnφ11-1xφ2χ1φ222第25卷第3期1998年北京化工大学学报JOURNALOFBEIJINGUNIVERSITYOFCHEMICALTECHNOLOGYVol.25No.31998式中:φ1φ2分别表示溶剂和高聚物的体积分数χ1为溶剂2高聚物相互作用参数x为高聚物的链段数可看作无穷大R为理想气体常数。对交联高聚物:1x→0所以2式可简化为Δμm1RTlnφ1φ2χ1φ223溶剂活度a1与化学位之间热力学关系3为lna1Δμm1RTlnφ1φ2χ1φ224　　在较低压力条件下下式成立:a1p1/p015式中:p1为一定温度下溶液中溶剂的蒸汽压p01为一定温度下纯溶剂的蒸汽压。把5式代入4式得Δμm1RTlnp1/p0lnφ1φ2χ1φ226表1　部分高聚物的标准化学位Table1　Standardchemicalpotentialofpartialpolymer名称结晶性Δμm1/J??mol-1聚丙烯酸钠溶解状态-31410纤维素—-37216聚苯乙烯非结晶性1381614聚乙烯非结晶性2302714聚甲基丙烯酯甲酯581917尼龙610—3459118尼龙6—173313　　当和环境蒸汽压达到平衡时6式可以用表1说明高聚物吸湿程度。以相对湿度为80的吸湿量计算蒸汽相与高聚物相标准化学位数据列于表14。　　从表1可知聚丙烯酸钠、纤维素的化学位Δμm1是负值水向高分子相移动是稳定的表现出亲水性而聚苯乙烯、聚乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯的化学位Δμm1非常高水向高分子相移动是不稳定的表现出憎水性尼龙610与尼龙6相比化学位比较高亲水性基团的比例少。对其它高聚物来说化学位也是反映官能团的一种特性即亲水性与憎水性。2　亲水性高聚物在水中的溶胀过程亲水性交联高聚物在水中的溶胀过程实际上是两种相反趋势的平衡过程:溶剂力图渗入高聚物内部使高聚物体积膨胀引起交联高聚物的伸展交联点之间的分子链的伸展降低了它的构象熵值引起了分子网络的弹性收缩力力图使交联网络收缩。当这两种相反倾向相互抵销时就达到了溶胀平衡。溶胀过程中自由焓ΔG1的变化由两部分组成:1高聚物与溶剂的混合自由焓2交联网络的弹性自由焓ΔGe1。ΔG1ΔGmΔGe1当溶胀达到平衡时:ΔG1ΔGmΔGe10相应地用化学位表示即Δμm1Δμm1Δμe1107　　交联网络的弹性自由焓ΔG1为2:ΔGe112NKTλ21λ22λ23-3??12??第3期林润雄等:高吸水性树脂吸水机理的探讨式中:N为交联网络中有效链的数目λ1λ2λ3为溶胀后高聚物各边长度与溶胀前各边长度在xyz轴方向上的长度之比。设高聚物在未溶胀时体积为1cm3的立方体溶胀后每边长为λ且是各向同性的自由溶胀。溶胀后高聚物凝胶的体积等于高聚物体积与溶剂体积的加和。即λ31n1V1式中:n1为溶剂的摩尔数V1为溶剂的摩尔体积。高聚物在凝胶中所占体积分数φ2为:λ31n1V11/φ2　λ1/φ21/