分析化学 4酸碱滴定法080306幻灯片PPT.ppt

;酸碱质子理论;酸碱可以是阳离子,阴离子和中性分子;3. 在酸碱反应中一些物质得到质子, 一些物质失去质子,得失质子的总数应相等,这种平衡关系叫质子平衡. 离解反应,中和反应和水解反应都可以用质子理论解释 离解反应 HOAC + H2O= H3O+ + OAC- Ka=[H+] [OAc-]/ [ HOAc] NH3 + H2O = OH- + NH4 + Kb= [NH4 + ][OH-]/ [NH3] H2O + H2O = OH- + H3O+ Kw= [OH-] [H3O+] ;水解反应;作业;4.2 分布分数和分布曲线;HA +H2O= H3O ++A- 物料平衡 化学平衡体系中, 某一给定物质的总浓度等于各有关形式平衡浓度之和.总浓度为 c 的HAc, [Ac- ]+[HAc] =c 分布分数(δ) δi = ci / c 平衡时溶液中某物种的浓度占总浓度的分数。 分布曲线——酸碱分布分数随pH的变化曲线. ;(1)一元酸;HAc 分布曲线;（2）二元酸 以草酸（ H2C2O4）为例：;H2A分布系数与溶液pH关系曲线的讨论：; 四种存在形式：H3PO4 ；H2PO4-；HPO42-；PO43-； 分 布 系 数： δ3 δ2 δ1 δ0;H3PO4为分布曲线的讨论： （ pKa1=2.12；pKa2=7.20；pKa3=12.36）;物料平衡 化学平衡体系中, 某一给定物质的总浓度等于各有关形式平衡浓度之和.总浓度为 c 的HAc [Ac- ]+[HAc] =c 电荷平衡 单位体积中溶液中,阳离子所带正电荷的量应等于负电荷的量. CaCl2溶液中, [H+] +2[Ca 2+]=[OH-] +[Cl-] 质子条件 在酸碱反应中一些物质得到质子, 一些物质失去质子,得失质子的总数应相等,这种平衡关系叫质子平衡,其数学关系式称为质子条件;计算pH;Na2CO3的质子条件;写出Na2HPO4的质子条件;NH4HCO3的质子条件;pH计算 强酸（强碱）溶液 C（HB） = C HB H+十B- H2O = H + +OH - 电荷平衡： [H +] = [B-] +[OH -]= C + Kw / [H +] [H +]2 -C + Kw = 0 [H +]= C + （C2 +4Kw)1/2 2;讨论:[H +]= C + （C2 +4Kw)1/2 2;一元弱酸pH计算 HA = H+ + A - [A -] =Ka[HA] / [H +] H2O = H + +OH - [OH -]=Kw / [H +] 零水准: HA , H2O, 由质子平衡条件： [H +]=[A -]+[OH -] =Ka[HA] / [H +] + Kw / [H +] 得计算的准确式： [H+]2 = Ka[HA] + Kw; [H+]2= Ka[HA] + Kw 上式为计算一元弱酸溶液中[H+]的精确公式。但式中的[HA]为HA的平衡浓度，未知项。 引入分布系数δ： δHA= [HA]/c [HA]=c · δHA =c · [H+]/( [H+] + Ka ) 得 一元三次方程： [H +]3+Ka[H +]2—（cKa+Kw）[H +]—KaKw=0;讨论： [H+]2 = Ka[HA] + Kw 当计算允许有5 %的误差时, ;离解度α与弱酸c/Ka的关系;(3)若弱酸的 cKa≥10Kw , 同时c/Ka≥105，忽略Kw项，则可得最简式： [H+]2 = cKa, [H+] = [cKa ] 1/2 ;计算10-4mol/L H3BO3的pH pKa=9.24;一元弱碱pH计算 A - + H2O = HA + OH – Kb=[HA] [OH-]/ [A-], [HA] =Kb[A-]/[OH-], H2O = H + +OH - [OH -]=Kw / [H +] 零水准: A- , H2O, 由质子平衡条件： [OH-]=[HA -]+[H+] =Kb[A-] +