低温固相反应合成CaTiO3Pr长余辉发光材料的过程优化-武汉工商学院.doc

CaTiO3: Pr发光材料的低温固相法合成及其性能研究 陈栋华( 宋凤兰 （武汉工商学院 督导室，湖北 武汉430065） 摘 要：以钛酸四丁酯和硝酸钙为原料，用改进的固相反应法成功合成了CaTiO3: Pr红色荧光粉。为了提高这种荧光粉的发光性能，加入铝离子作为电荷补偿剂,硼酸作为助熔剂，以及加入锌离子和镁离子替代一部分钙离子，并对其发光性能的影响进行了研究。采用X 射线衍射、荧光分光光度计和扫描电镜研究了CaTiO3: Pr的物相组成，发光性质和颗粒形貌。结果表明一定量的硼酸、铝离子、镁离子、锌离子能够有效的提高CaTiO3: Pr红色荧光粉发光强度。余辉曲线和发光亮度表明当硼酸与硝酸钙的物质的量之比为0.3，铝离子与硝酸钙的物质的量之比为0.001时Ca0.8Zn0.2TiO3: Pr, Ca0.9Mg0.1TiO3: Pr样品具有最佳的发光性能。 关键词：CaTiO3: Pr；低温固相；发光；红色长余辉 中图分类号：048.31 文献标识号：A 文章编号：2044/ZY（2014）02-0000-00 1.前言 近年来铝酸盐体系的长余辉材料已经被广泛研究,获得了性能优良的绿色和蓝色材料。但是红色长余辉材料的研究进展缓慢,其余辉时间和环境稳定性远逊于稀土掺杂铝酸盐材料。因此,寻找性能更好的红色长余辉材料,成为夜光材料研究领域一个十分重的课题 [1-2]。钛酸钙是一种化学稳定性和热稳定性都很好的复合氧化物，数年来它已经被广泛应用在绝缘体材料的电子设备上。正方晶系掺杂谱的钛酸钙具有单一的发射峰，并且发光颜色非常接近理想的红色[3,4]， 近年来在不同的显示装置上已经显示非常大的魅力。因此许多工作都放在这种荧光粉发光性能的提高上，比如改变镨离子浓度[4]，加入不同的电荷补偿剂[4,5]，采用不同的合成方法[6-8]。 传统的高温固相法合成的这种荧光粉，颗粒不均匀性并且需要很高的煅烧温度，这种煅烧处理得到的荧光粉粒子大小较大,要想得到更小的粒子必须经过研磨处理，而研磨引进了新的晶体结构缺陷从而降低了发光效率[9-12]。随着材料科学技术的发展，一些新奇的有前途的合成技术被充分研究应用，像溶胶凝胶法[13,14], 燃烧法[15]，改进的固相反应法 [16]。 改进的固相反应法是一种简单、方便、无污染、成本低的路线，其最大的优点是反应充分无副反应，无溶剂残留，合成温度低于传统固相法，尤其是这种方法能合成一些液相反应无法合成的物质。最重要的是这种方法的产率可以达到100%，这是其他方法尤其是液相法所无法企及的。为了提高这种荧光粉的发光性能，加入铝离子作为电荷补偿剂和硼酸作为助熔剂，并且对加入锌离子和镁离子部分替代钙离子并对其发光性能的影响进行了研究。 2. 实验 2.1 合成 将氧化镨（99.9%）完全溶于硝酸形成硝酸镨溶液，过量的硝酸在通风橱中被蒸发掉，。Al(NO3)3·9H2O、Ca(NO3)2·4H2O、M(NO3)2·6H2O(M=Zn,Mg) 和硼酸放入玛瑙研钵中在室温下研磨10分钟后加入适量的 Pr(NO3)3溶液。最后加入钛酸四丁酯并且在室温下充分研磨两个小时。在研磨过程中钛酸四丁酯水解，四丁醇挥发。 随着反应的进行混合物慢慢变成糊状最后形成像溶胶一样的物质，颜色从无色变成白色。随后在恒温干燥箱里80℃干燥十个小时就得到略带黄色的前驱物。最后在马弗炉中煅烧三个小时。以上所用原料除了氧化镨外均为分析纯。 2.2 表征 使用Bruker D8 X-射线衍射仪（Bruker，德国）对燃烧后的产物进行晶体物相分析；FEI Tecnai G20透射电子显微镜(FEI，荷兰)观测了粒子的大小和形貌;PekinElmer Ls-55型荧光光谱仪（PE，美国）测量了粉体的激发和发射光谱；而后所有的样品都要用玛瑙研钵研磨并用200目的筛子筛选,称取0.015克，用传统的三色灯激发15分钟后撤去光源，用ST-86LA (中国北京师范大学)亮度计进行余辉测量，初始亮度从光源撤去10秒开始记录. 3. 结果与讨论 3.1 铝离子的影响 参考文献[10]报道用溶胶凝胶法1000℃煅烧合成的掺杂镨的钛酸钙荧光颗粒是,镨的最佳摩尔百分含量为0.1%. 所以在此文中, 镨离子与钙离子的物质的量之比被控制在0.1%. 用改进的固相合成样品CaTiO3: (0.1 mol%) Pr3+, (x mol%) Al 3+,六个x值(0, 0.05, 0.1, 0.2, 0.4, 0.6)被用来研究铝离子的量对这种荧光颗粒发光性能的影响. 图1显示了这些样品的发射光谱. 很明显, 当x等于0.1时发射光谱的强度最高.当x超过0.1时, 随着x的增加, 由于浓度猝灭发射光谱的强度逐渐下降. 这种现象表明过量的掺杂剂会