火焰法制备一维碳纳米材料的电化学性质研究.pdf

2006第五屠中置(曩际)蚺米科技西安研讨会论文集 —■■■—■——●——————■_III I■—■——圈■■——■■■瞄—■■—i——■—■——■宣暑置置暑；|■i——j置薯鼍■嗣 火焰法制备一维碳纳米材料的电化学性质 鲍桥梁1，黄样平1，祁样1，潘春旭“2，包淑娟3，李长明3，臧剑锋‘，唐定元4 (1．武汉大学物理科学与技术学院，武汉430072) (2．武汉大学声光材料与器件教育部重点实验室，湖北武汉430072) (3．南洋理工大学化学与生物医学工程学院，新加坡639798，新加坡) (4．南洋理工大学电气与电子工程学院，新加坡639798，新加坡) 摘要：一维碳纳米材料被诎为是一种极有应用前景的电化学储能材料．采用乙醇火焰法可以可控的获得两种不同的一 雏碳纳米材料：多壁碳纳米管和“实m”破纳米纤堆．将火焰法制备的一维碳纳米材料与化学气相沉积法制备的碳蚋 米管酌电化学电容特性作舛比研党，发现火焰法制备的碳蝻米纤维在未经处理的情况下就可以获得远高于碳纳米管的 功率密度．火焰法制备的一雏碳蚋米材料是一种潜在的高功率密度电化学储能材料． 关键调：碳纳米管，碳蚋米纤堆，电化学，功率密度 0引言 电化学电容器因为具有高的能量密度和功率密度．长的循环寿命和短的充电时间等优点被广泛研究“…。通常而 言，根据能量存储方式，将电化学电容器分为两种：1)双电层电容器，主要依靠电极材料表面离子的静电吸引来工作， 通常要求电极材料有较大的表面积：2)赝电容器，主要基于特定的金属氧化物和导电聚合物的法拉第氧化还原反应来 工作。近来，一维碳纳米材料(碳纳米管和碳纳米纤维)由于具有大比表面积，低的密度，高的导电性和化学稳定性 等优点被成功用作电化学电容器的电极材料‘“。然而，单纯的原始一维碳纳米材料由于表面积有限等因素并不能获 得理想电化学性能。衡量其电化学性能的主要指标之一就是比电容。目前主要是有两种选径来提高一维碳纳米材料的 比电容：1)通过氧化处理“’”来活化并增加微孔的体积；2)通过与聚合物…或金属氧化物复合“’”来提高比电容。 对于用单一的一维碳纳米材料作电极材料而言，主要是通过强酸氧化…、高温氧化“1和电化学氧化的方法”1来将 碳纳米管截断或打开碳纳米管头部的“帽子”。从而获锝更高比例的有效微孔。Niu等”。报道将经过硝酸氧化处理过的 高比电容可以达到102F／g。An等“l通过对碳纳米管进行高温热处理．发现随着热处理温度的升高，小孔径的数量增 比电容明显提高，最高比电容为335．2F／g。 然而，不同制备方法获得的不同的一维碳纳米材料，其结晶度和微结构特征存在一定差异，电化学性能也不尽相 同。与电弧法和化学气楣沉积法(ChemicalVapor 备的一维碳纳米豺料存在较多的缺陷“”．同时，由于火焰法的制备过程是在敞开的大气中进行．碳纳米材料在高温生 长过程中，，空气中的氧气对箕存在氧化作用。遮种氯化作用对所镧备的一维碳纳米材料的电诺麟冀可能有重要的影 响。 本文采用常用韵电化学涮试方法研究了三种不同的一维碳纳米材料，即，前期研究中火焰法制各的多壁碳纳米管 “”和实心碳纳米纤维“2’“1，以及CVl)法制备的多壁碳纳米管。研究发现．用火焰法制各的完全实心碳纳米纤维。在未 经任何处理的情况下，却获得了比原始碳纳米管和经过酸氧化的碳纳米管更好的电化学性能。 矽熊壹照鍪 ·23I· 20晰第五届中墨(胃际)蚋米科搜西安研讨舍论文集 n∞∞曲哪of严IⅫom脚岫讪∞BNq·一¨∞蠡Tochttolo野,XPan200·S 1实验材料及方法 前期研究表明，在乙醇火焰中采用古Ni蓦板材辩可以得弼多壁碳纳米管，而采用低碳钢等含Fe基板材料则生长 出一种新的“实心”碳纳米纤维“”“。本研究中采用的碳纳米管和硪纳米纤维分别是在脉冲电镀Ni和Fe的墓板上制 备的，详细制备过程参考文献In一13]。用于做对比实验的CVD法制备的多壁碳纳米管由中科院成都有机化学研究所 上进行。 一维碳纳米材料的电化学表征是在电化学工作站(CHIB60B，cH 电极。用于电化学表征的测量电极的前处理步骤如下：1)将玻璃碳电极(直径3mm，B