氯乙烯生产技术的研究开发进展研究.pdfVIP

湖南冷水江市恒兴化工助剂有限公司 为广大PVC生产厂家提供过氧化物系列引发剂。Tel：0738—5312896 氯乙烯生产技术的研究开发进展 李玉芳。，伍小明 (北京江宁化工技术研究所，北京100076) [关键词]氯乙烯；聚氯乙烯；乙烯法；乙烷法；乙炔法 [摘要]氯乙烯的生产方法主要有电石乙炔法、乙烷法和乙烯氧氯化法，其中乙烯氧氯化法是目前世界上生 产氯乙烯最主要的方法，我国的氯乙烯则主要采用电石乙炔法生产工艺路线。介绍以上3种生产氯乙烯生产方法 的技术进展，指出其今后的发展方向。 氯乙烯(VCM)是生产聚氯乙烯(PVC)的单体，中于改进传统的生产工艺、解决汞催化剂污染，回收 98％VCM都用来生产PVC，其余的用于生产聚偏 利用VCM尾气，降低能耗及节省资源等方面[1q]。 二氯乙烯(PVDC)和氯化溶剂等。近年来，随着 针对目前的电石法乙炔传统工艺的不足，北京 PVC生产和消费的快速增长，生产工艺也不断发 瑞思达化工设备有限公司和山东寿光新龙电化集 展，并推动了PVC工业的发展。 团、深圳市冠恒通科技发展有限公司等先后研究了 1乙炔法路线 干法乙炔生产技术，大大减少了传统生产方法存在 乙炔法路线是电石水解生成乙炔，乙炔与氯化 的电石渣浆回收利用困难，易对地下水和土壤造成 污染等问题。另外，太原理工大学等单位合作开发 氢反应生成VCM。该方法虽然是生产VCM最早 的工业化方法，设备工艺简单，但耗电量大，对环境 成功具有自主知识产权的由煤粉直接制取乙炔的等 污染严重，目前，该方法在国外基本被淘汰。由于我 离子体工艺技术，该工艺能耗低、流程简单、适用于 国具有丰富廉价的煤炭资源，因此用煤炭和石灰石 生产的连续化和大型化，基本可以实现对环境的零 生成碳化钙(电石)、然后电石与水反应生成乙炔的 排放，是一条煤洁净高效生产乙炔的新路线。目前 该技术已经实现工业化生产。 VCM生产路线具有明显的成本优势，我国VCM的 生产目前仍以乙炔法工艺路线为主。 为克服乙炔法工艺中氯化汞一活性炭催化剂消 乙炔与氯化氢反应生成VCM可采用气相或液 耗大，氯化汞挥发腐蚀性大的问题，河北石家庄科创 相工艺，其中气相工艺使用较多。将气相反应物与 助剂有限公司开发出新型的汞一分子筛催化剂。中 循环气体活化后送入反应器，压力和温度缓慢上升， 试试验结果表明，在7z(乙炔)：丸(氯化氢)=51：56 与催化剂接触后急冷并部分液化，VCM从反应器 的条件下，该新型催化剂的转化率和选择性分别为 后的第1个塔的塔顶以液相获得，大部分塔顶产物 95．5％和98．2％，均优于传统催化剂88．4％和 94．0％的水平。该新型催化剂损失仅为6．5％，远 (如HCl、C：H：、C：H，C1)循环至反应器。反应物组 成根据催化剂性能可从(1：1)～(1：10)(摩尔比)小于传统催化剂32％的水平。 在全凝器和精馏塔尾气的回收利用方面，国内 (Hcl过量)，乙炔转化率达95％～100％。反应通 常采用多管式固定床反应器，以活性炭负载氯化汞 主要采用活性炭吸附、溶剂回收、膜法回收以及活性 为催化剂。另外，沸石和分子筛也可用作催化剂载 炭纤维吸附等方法，基本可以将尾气中的VCM及 体。由于汞具有挥发性，对反应器和VCM产量有 乙炔全部回收再利用。例如，大连欧科膜技术工程 至关重要的影响，常添加氯化铈、氯化铜及一些聚合 有限公司开发的了有机蒸气膜法VCM精馏尾气回 物以降低催化剂的挥发性。