几个有合成价值的光化学反应研究.pdfVIP

中文摘要 摘 要 光化学反应是以洁净、节能、节约为目标的化学合成方法，它为有机合成化 学提供了新途径、新方法和新技术，是合成化学中最活跃、最有生命力的研究领 域之一，深入研究光化学反应必将为现代有机合成的发展注入新的活力。本论文 重点研究了具有应用价值的烯烃光敏氧化、脱肪成酮光敏氧化及汉斯酷1,4一二氢 毗陡衍生物芳香化等光化学反应，取得了一系列重要的研究结果: 一、烯烃的光敏氛化反应: 烯烃的光敏氧化反应是具有重要应用前景的光化学反应之一。敏化剂的优劣 直接影响反应的产率和选择性。我们利用Nafion膜特殊的结构特点，制备了以 Nafion膜负载三联毗Q铂((11)络合物1的复合敏化剂，发现制备的这类新型复合 敏化剂非常稳定高效，兼有与小分子敏化剂相当的敏化效率和固相敏化剂易分离 的特点，是一个清洁、高效的单重态氧发生器，它为实现光敏氧化反应的大规模 生产创造了条件。利用复合敏化剂，我们研究了具有重要生物活性的7一去氢胆固 醇的光敏氧化反应，和有重要合成价值的环戊二烯光敏氧化反应，证明在可见光 下，Nafion负载的铂((11)络合物敏化剂能够高效、高选择性地氧化7一去氢胆固醇 和环戊二烯，并成功实现了敏化剂、产物和原料的有效分离，回收后的复合敏化 剂多次重复使用，效率未见降低。 二、脱肪成酮光敏氧化反应研究: 脂在合成化学中是碳基化合物的保护基团，发展脱厉成酮的合成策略是化学 家们的艰巨任务。我们利用洁净的反应试豁一一太阳光和分子氧，第一次从合成 的角度光敏氧化酮肝，在非常温和的条件下，成功地完成了肪到酮的转化，产率 能与经典的有机合成反应相媲美。反应结束后，敏化剂可以高效回收。 三、汉斯醋1,4一二氢毗咙衍生物光化学芳香化反应研究 汉斯酷1,4一二氢毗健衍生物在生命体系中扮演着重要的角色，是辅酶NADH 论文题目:几个有合成价值的光化学反应 的模型化合物。作为温和的还原剂，汉斯酷1,4一二氢毗淀衍生物近年来成为有机 合成反应的研究热点。我们详细研究了汉斯酷1,4一二氢毗kl衍生物与多毗陡铂((II) 络合物的氧化还原反应，首次报道多毗Q铂((II)络合物能够有效催化汉斯酷 1,4- 二氢毗咙衍生物的芳香化反应，高产率地生成氧化产物。反应不需要任何额外的 氧化剂，没有副产物生成，催化剂多毗QI铂((II)络合物可以循环使用，特别重要 的是，第一次发现在汉斯酷1,4一二氢毗淀衍生物芳香化反应中有氢气生成。 盖璧鱼:Nafion膜，多毗陡铂络合物，光化学反应，7一去氢胆固醇，环戊二烯， 肪，汉斯酷1,4一二氢毗喧 ABSTRACT SeveralApplicablePhotochemicalReactions DongZhang(OrganicChemistry) Directed妙ProfessorChen-HoTung,.zing-rAn,Li-ZhuWuandLi-PingZhang ABSTRACT Thephotochemicalreactionshavebeendevelopeddramaticallyinrecentyears duetotheirinnovative,economicalandefficientcharacters,whichaffordthe possibilitytorealizeinnovativeeconomicallyadvantageousandenvironmentally benignprocesses.Theuseoflightratherthanchemicalreagentsmakesphotochemical reactionanidealmeansforefficientandlarge-scalepreparationinappliedsynthesis. Inthisthesis,weemphasizedontheapplicablephotochemicalreactionsfrom syntheticpointofview.Thereactionsinvolvedphotosensitizedoxidati