几种典型酯类液晶高分子的合成研讨.pdfVIP

一216一 甘肃省化学会第二十五届年会论文集 几种典型酯类液晶高分子的合成研究 武晋雅，韩相恩+，杨立华 (兰州交通大学化学与生物工程学院，甘肃兰州730070) 摘要t本文主要从五个方面介绍了酯类液晶的合成，并将一些具有特殊功能的酯类液晶也进行了 简要的介绍。最终得到：酯类液晶的合成方法简单易行，具有较高的产率，并且所合成的酯类液晶 基本具有液晶性。 关键词。酯类液晶；合成；液晶分类；液晶性 1日IJ舌 众所周知，根据分子设计原理，液晶化合物一般都含有刚性部分和柔性部分。为了合成新的液 晶化合物，一方面可以改变刚性部分的基团来得到新的化合物；另一方面可以替换柔性间隔基团来 得到新的化合物；或者同时改变上述两个部分，也可以达到预期的效果。因此，作为材料的液晶化 合物种类繁多。根据组成液晶分子的中心桥键及环的特征，可将液晶分为苄叉类，偶氮和氧化偶氮 类，联苯类，芳香酯类，肉桂酸酯类，脂肪酸类，以及胆甾醇衍生物和手性液晶类等等…。 苄叉类液晶大多是由芳香醛衍生物和相应的芳伯胺缩合脱水而成，其分子结构如图 qo+=恸。咄删∞，所示，此类液晶大都含有一cH—N．一基团，进～步合成含有 一N—H“冲H—N_、一He=N二卜叫一卜等官能团的化合物，苯环上也可以带有侧链，如图1所示。 带侧链的化合物中，侧基可以为．Cl、．Br、．CH3、．C2H5及．CN等，末端基团Y、Z可以是烷基、烷 氧基等等…。 )Ⅳ )v —N—HC—《：)-cH一卜或一Hc—N叫(：)一一N一 图1苄叉类液晶分子结构 为了获得更稳定的光电性质，GW．Gray曾合成了联苯类液晶。一般地，联苯类液晶的基本结构 如图2所示，其中R可以为烷基、烷氧基等基团。 R二心洲或Ro-()oCN或R(盼寸叫C概CN 图2联苯类液晶分子结构 偶氮类液晶分子中一般含有．N=N．基团，因而液晶分子为平面结构，形成的晶体晶格密度大，有 较高的熔点。一般具有如图R_二卜一N弋-R。所示的结构。由于含偶氮苯结构的侧链型液晶聚合物 具有可逆的异构化并且异构体有显著的空间差异，因此在光一电和信息存储方面具有潜在的应用前景 而倍受人们的关注。 图3胆甾醇类液晶分子结构 甘肃省化学会第二十五届年会论文集 一217一 含有胆甾基官能团的胆甾醇类液晶能在较宽广的相变温度范围内呈现胆甾相液晶的性能， 并具有热稳定性好，热色灵敏度高等优点，因此得到了广泛的应用。一般情况下，胆甾醇具有如图 3所示结构。由于胆甾醇及其衍生物的特殊性质，因此吸引了国内外很多学者的注意，并且设计合 成了一些新型高分子材料。 ， 酯类液晶的基本结构为：V9x心z，x可以是一C00一、一——C卜——、 X Z可以是烷基、烷氧基、氰基、酯基。用联苯或者环己烷取代上述基团中的苯环也可得到酯类液晶 【11。 2酯类液晶的分类、合成及性能简述 本文将从六个方面详细叙述酯类液晶的合成研究。六个方面分别着重强调了六种官能团在形成 酯类液晶时所承担的角色，并简要比较了各类液晶的材料性能。因为液晶化合物通常都含有多种官 能团，所以下述六个方面既相互独立，又相辅相承。 2．1．带不饱和键型酯类液晶(双键) 近年来，含有不饱和双键尤其是丙烯酸类的酯类液晶已经成为液晶化合物合成的焦点而倍受研 究者的关注。此类型酯类液晶通常是先制备含有介晶基元的中间体(通常含有羟基)，然后将含有双 键的化合物(通常为酸)进行酰化反应，最后将酰化产物与上述中间体进行酯化反应得到目标化合 物。李白法掣引以4-[4’．(对烷氧基．苯甲酰氧基)一苯甲酰氧基】-苯基．丙烯酸酯为单体，用自由基聚合 方法，合成了一系列含有3个苯环通过酯键相连的液晶性单体及其聚合物。这类刚性液晶基元不通 过柔性间隔基而直接竖挂在聚丙烯酸酯大分子主链上，具有很高的Tg。DSC及偏光显微镜结果表 明，所有的单体