具有密度梯度结构的反渗透支撑膜制备与表征1聚砜DMAc草酸制膜体系研究.pdfVIP

2006海水淡化与水再利用西湖论坛 具有密度梯度结构的反渗透支撑膜制备 与表征1．聚砜／DMAc／草酸制膜体系 安全福1周海平1孙大海1陈欢林1高从增1,2 (I。浙江大学材料与化工学院教育部膜与水处理技术工程中心，杭州310027 2，国家海洋局杭州水处理技术研究开发中心杭州310012) 摘要：本文以聚砜为膜材料，N一甲基吡咯烷酮，二甲基乙酰胺和二甲基甲酰胺为溶剂，以草酸为 和水为复合添加剂，纯水为凝胶浴，通过浸入沉淀■目转化法制备了不同制膜液组成的超滤膜．用 扫描电镜表征了膜结构，用超滤膜评价装置测定了膜的性能，用浊点滴定仪和落球粘度计测定了不 同添加剂含量时制膜液性质，如浊点(C，)、零切粘度(T1。)等．考察了制膜液组成与性质对膜结 构和膜性能的影响，通过调控制膜液的组成，获得了具有密度梯度结构的超滤膜．结果表明，随着 复合添加剂加入量的增加，c，降低，T1。上升；膜表面的可见孔增多，孔径变大；截面指状孔的数量 减少，孔尺寸增大；膜的通量逐渐增大，当复合添加责13用量达到5．O时膜截面都形成具有密度梯度 的海绵状结构． 关键词：聚砜草酸超滤膜密度梯度 l前言 聚砜(PSF)由于其原料价廉易得，制膜简单，有良好的机械强度，抗压密性和良 好的化学稳定性，且能抗生物降解，因此被广泛用于制备超滤膜和复合膜(纳滤和反渗 透膜)的支撑膜【¨】。作为反渗透复合膜的支撑膜，要求PSF超滤膜表面的孔密度高、孔 径小，截面没有大的指状孔。通过这样的超滤膜而获得反渗透复合膜将具有很好的耐压 性能。 浸入沉淀相转化法是制备致密膜、不对称膜、微孔膜的主要方法。影响相转化法所 得膜的结构形态和性能的因素包括成膜聚合物种类、分子量及其分布，成膜溶剂种类和 用量，添加剂种类和用量，成膜温度，凝胶浴等【4巧】。对于特定的成膜聚合物、成膜温 度和凝胶条件，成膜溶剂和添加剂是影响膜结构与性能的重要因素。溶剂的溶解能力和 添加剂影响铸膜溶液的热力学性质和成膜动力学行为，进而影响浸入相转化法所得膜的 结构形态和性。 ．．80． 2006海水淡化与水再利用西湖论坛 成的零切粘度、浊点和流动活化能，以及相应膜的形态和结构、孔径大小和纯水通量。 2实验部分 2．1实验试剂与仪器 干4小时)，国药集团化学试剂有限公司；去离子水，自制，浙大生工系。落球粘度计， 杭州仪表电机有限公司；循环式超滤膜评价装置，自制。 2．2 PSF平板膜的制备 搅拌溶解。溶解完全后，加入一定量的PSF，在30℃的恒温水浴中充分搅拌溶解，在30C 的恒温水浴中静置48d时脱泡。将脱泡完全的铸膜液倒在玻璃板上刮膜，膜液的厚度由 铜丝来固定。刮好后立即放入25℃的去离子水凝胶浴中成膜，每隔2d,时换一次凝胶浴。 制成的膜放在蒸馏水中保存直至使用。 2．3铸膜液粘度的测定 将包含有不同溶剂、聚砜的铸膜液在30℃的恒温水浴中稳定24dx时，用落球粘度计 (西班牙)在不同温度下测定溶液的流出时间，通过式(1)和(2)计算溶液的零切粘 度和相对粘度t41。 ‘2’ r／o=k(p,一P2)‘1’ ，7，=玎彳 式中刀。为铸膜溶液的零切黏度，尼为对应不同落球的仪器常数，肛和展分别为 落球和铸膜液的密度。7／为纯溶剂的粘度。 2．4浊点的滴定 实验中用恒温水浴来控制滴定温度为30C。按常规的浊点滴定方法【2’3】。首先配置 一定浓度的铸膜液，然后用滴定管向铸膜液中加入非溶剂(去离子水)。滴定过程中必 须保证非溶剂产生的白色析出物完全溶解后再继续滴加。最后一滴非溶剂的加入使原来 透明的铸膜液变浑浊，搅拌铸膜液不再变为澄清为到达滴定终点。 2．5膜性能表征 ．81． 2006海水淡化与水再利用西湖论坛 采用循环式超滤杯测膜的纯水通量。将支撑膜在0．5MPa下预压0．5h，后，待水通 ’量稳定后，再在不同压力下测定膜的纯水通量。测试温度为25。C，有效膜面积为25．Ocm2。 纯水通量的计算公式如下：