利用两种模型预测多孔介质中甲烷水合物分解平衡条件研究.pdfVIP

中国T程热物理学会 fT程热力学．0能源利用 学术会议论文 编5：}：061141 利用两种模型预测 多孔介质中甲烷水合物分解平衡条件 李小森，张郁，冯自平，唐良广，李刚，梁德清 中困科学院广州能源研究所， 广州510640 Tel：020—mai1：1ixs@ms．giec．ac．cn． 摘要利用两种模型(逸度模型1j活度模型)颅测厂小川多孔介质中甲烷水合物的分解’F衡条件．对于 液相’』气相的逸度分别使用Trebble-Bishnoi(TB)’j 合物相则利用J，v卸der 件进行．，预测，预测结果与实验结果相当吻合． 关键词：多孔介质相乎衡逸度模型活度模型4 1．引言 大然气水合物作为一种滞在的替代能源，已经受剑人们越米越多的的关注，在地球 上人约有27％的陆地与90％的海洋是形成大然气的i苻1生区域。多孔介质中大然气水合物 的相平衡研究对丁．了解海洋中水合物的特性只有重要的意义，为术米海洋水合物的开采 提供基本的理论依据。 合物的分解平衡条仆。此J亓。各国的研究者们研究了不同的多孔介质中水合物的分解平 衡条什．得出了人颦的实验数据¨州。 在模型方面，Clarke等1考虑剑毛细管力的影响提出了一个预测多孔介质中水合物 生成条件的模型，Wilder笛m’利刚与此相似的模刑，考虑了多孔介质中四相点(气．水- 由丁．实验所用的多孔介质并1卜单一孔径，而是有一个分布范闱，从而引起实验值与计算 值之间的筹别。Anderson筲…指出，在多孔介质中水合物生成与分解时，毛细管中l两- 利刚逸度模刑并引入多孑L介质孔径分布函数，建立了水合物住1r单一孔径中水合物相平 衡条什的预测模艰。 在众多的模刑当中，一个重要的问题就是缺少一个可靠的水合物．液相界面张力值， 助项目 815 模刑的预测结果对丁．界面张力的变化il!{敏感。红现有的文献中，部分作者使川了比较低 的界面张力值，认为水合物．水的界面张力等同r冰．水相的界面张力，Y．J27mJ／m2，与 虑到多孔介质中水合物在生成与分解时水合物．液相曲率的不同，认为他{fJ测量的值应 9．2 该乘-二。Anderson等14l测定了平均孔隙直径为30．6，15．8，andnm的多孔介质的水合物 分解平衡条件．给出了冰．水，甲烷水合物．水，二氧化碳水合物．水的界面张力分别为32 4-2。324-3与304-3mJ／m2。． 这里，我们分别应川逸度模型与活度模删米预测不同孔行的多孔介质中甲烷水合物 分解平衡条rI：，并将预测的结果与实验数据进行了比较。 2．热力学模型 (1)逸度模璎 对丁包含水合物，气，液二相的体系．组分数为N。其热力学平衡关系可由+卜．式表 示： ∥《’ 伊1．．．朋 (1) 对于所有N种的组分．有： ∥--f,P U=1．．．．，刀c) (2) ‘其中，／为不同的组分在各相中的逸度，nc为包括水的水合物的所有组分数。在方程 (2)中气相与液相的逸度可由合适的气体状态方程计算，在我们的I：作中，将使朋TB方 Waalsand 程来计算。水合物相中水的逸度可利朋vander Platteeuw模型fml米计算，如卜- 式所示： ．砖=砖11exp(-＆战卜H／RT) 03、 其中： 2，“ △∥’卅／尺丁=∑‰ln(1+∑q厂) (4) I I