2.4摩尔热容精选.pptVIP

§2.4 摩尔热容 例. 某理想气体，其CV,m = 20 J·mol?1·K?1，现有该气体10 mol处于283 K，采取下列不同途径升温至566 K。试计算各个过程的Q，W，?U，?H，并比较之。 ( 1 )体积保持不变； ( 2 )系统与环境无热交换； ( 3 )压力保持不变。 1.摩尔定容热容 ： 在某温度T时,物质的量为n的物质在恒容且非体积功为零时，不发生化学变化、相变化，温度升高dT所需的热量为δQV，则该温度T下的摩尔定容热容以表示 为： (1)定义 由于?QV = dU=ndUm 单位为： 。 （2）应用：单纯PVT变化 恒容： 非恒容理想气体： (理想气体的U=f(t)) 2.摩尔定压热容 ： 在某温度T时,物质的量为n的物质在恒压且非体积功为零时，不发生化学变化、相变化，温度升高dT所需的热量为δQV，则该温度T下的摩尔定压热容以表示 为： (1)定义 由于?Qp = dH=ndHm 单位为： 。 （2）应用：单纯PVT变化 恒压： a.理想气体： 理想气体的U=f(t)，H=U+PV=U+nRT= f(t) 非恒压系统分理想气体和凝聚态物质两种情况。 b.凝聚态物质 凝聚态物质在T一定时，只要压力变化不大，压力p对△H的影响往往可以忽略不计。 过程的△U： 对于理想气体 3.Cp,m与CV,m的关系 有 对单原子： 对双原子： 对于凝聚态物质 热容随温度变化，常用级数形式表示热容对温度的依赖关系： 式中 a、b、c、 c’、 d 分别为经验系数，其值由实验确定。应用以上两式时所取修正项多少取决于要求的精确度。 4.定压摩尔热容与温度的关系 5.平均摩尔定压热容 不同温度范围内，物质的平均摩尔定压热容不同。 在一般计算中若温度变化不大，常将摩尔定压热容视为不变。 例题1： 解：n=1mol，理想气体 p1=2atm 恒容 p2=20atm 恒压 p3=20atm V1=10L V2=10L V3=1L T1 W1 T2 W2 T3 1．1mol理想气体由2atm、10L时恒容升温，使压力到20 atm。再恒压压缩至体积为1L。求整个过程的W、Q、ΔU和ΔH。 W1 =0 W2=- p ΔV=- p2 (V3- V2)=- 20 × (1-10) =180 atm·L=180×101.325×10-3 =18.24kJ W = W1 + W2 =18.24kJ ∵p3 V3= p1 V1 ∴T3= T1，故ΔU=0 ΔH=0 Q=-W= - 18.24kJ 例. 3 mol单原子理想气体，从初态T1 = 300 K，p1 = 100 kPa，反抗恒外压力50 kPa作不可逆膨胀，至终态T2 = 300 K，p2 = 50 kPa，求这一过程的Q，W，?U，?H。 解：?U = 0，?H = 0 W = －pamb( V2－V1 ) = －pambnRT( 1 / p2－1 / p1 ) = －3.741 kJ Q = －W = 3.741 kJ 例. 2 mol H2从400 K，100 kPa定压加热到1000 K，已知Cp,m(H2) = 29.2 J·mol?1·K?1，求?U，?H， Q，W各为多少？ 解：Qp = = 2 mol×29.2 J·mol?1·K?1( 1000－400 ) K = 35.04 kJ ?U = ?H － ? ( pV ) = ?H－nR( T2－T1 ) = 25.06 kJ W = ?U－Q = －9.98 kJ 　例. 0.2 mol某理想气体，从273 K，1 MPa定压加热到523 K，计算该过程的Q，W，?U，?H。已知该气体的Cp,m = ( 20＋7×10-3 T / K ) J·mol?1·K?1。 解： Q = = n [ a（T