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第二章 习题 2.2 1mol水蒸气(H2O,g)在100℃，101.325kPa下全部凝结成液态水。求过程的功。假设：相对于水蒸气的体积，液态水的体积可以忽略不计。 解：常压下，气态水可视为理想气体，由理想气体状态方程及题给条件可知 =（1×8.3145×373.15/101.325）dm3=30.6198 dm3 因为过程恒温恒压，故过程功应计算如下 =101.325 kPa×30.6198 dm3=3.102kJ 2.5始态为25℃，200kPa的5mol某理想气体，经a、b两不同途径到达相同的末态。途径a先经绝热膨胀到－28.57℃，100kPa，步骤的功Wa=－5.57kJ；再恒容加热到压力为200 kPa的末态，步骤的热Qa=25.42 kJ。途径b为恒压加热过程。求途径b的Wb及Qb。 解： ， ∵途径b为恒压过程 ∴ 2.8 某理想气体，CV，m=(3/2)R。今有该气体5mol在恒容下温度升高50℃。求过程的W,Q,ΔU和ΔH。 解：过程恒容，W=0。 Q =ΔU = n CV，mΔT =5mol×(3/2)R×50K=3.118kJ ΔH = n Cp，mΔT =5mol×(5/2)R×50K=5.196kJ 2.10 2mol某理想气体，Cp，m=3.5R。由始态100kPa，50dm3，先恒容加热使压力升高至200kPa，再恒压冷却使体积缩小至25 dm3。求整个过程的W，Q，ΔH和ΔU。 解：题给过程的途径可表示如下 n=2mol n=2mol n=2mol p1=100kPa 恒容加热(1) p2=200kPa 恒压冷却(2) p3=p2 V1=50dm3 W1,Q1,ΔU1,ΔH1 V2= V1 W2,Q2,ΔU2,ΔH2 V3=25dm3 T1 T2 T3 由于为理想气体，Cp，m=(7/2)R，故CV，m=(5/2)R 又三个状态均为平衡态，故由状态方程可得 ；； 对于理想气体ΔU和ΔH是温度的函数，所以ΔU=ΔH=0 (1) 过程(1)恒容，即W1=0，故 过程(2)恒压，即 = -200kPa×(25-50)dm3=5.00kJ (2) Q=ΔU-W=0-5.00kJ= -5.00kJ 2.11 4mol某理想气体，Cp，m=(5/2)R。由始态100kPa，100dm3，先恒压加热使体积增大到150 dm3，再恒容加热使压力增大到150 kPa， 求过程的W,Q,ΔU和ΔH。 解：整个过程中体系的变化如下： 把各状态温度求出，本题很容易求解。 ，， 2.14 容积为27m3的绝热容器中有一小加热器件，器壁上有一小孔与100 kPa的大气相通，以维持容器为空气压力恒定。今利用加热器件使容器内的空气由0℃加热至20℃，问需供给容器内的多少热量？已知空气的CV，m=20.4 J·mol-1·K-1。 假设空气为理想气体，加热过程中容器内空气的温度均匀。 解：在加热过程中容器的体积恒定，但随着容器内空气温度的升高，器内空气物质的量将逐渐减少。题给过程可视为恒压加热排气过程。计算时不考虑加热器件及容器内壁的热容量。 空气为理想气体，恒压加热时T变大，n变小，所需热量： =[(100×103×27/8.3145)（20.4+8.3145）ln（293.15/273.15）]J 已知CV，m(A)=1.5R，CV，m(B)=2.5R，所以混合气体的定压摩尔热容 =0.6×1.5R+0.4×2.5R=1.9R 因为绝热反抗恒外压为不可逆的绝热过程，故只能用Q=0，ΔU=W来计算末态的温T2，即 由上式可得： =(1.9+100/200)×400K/2.9=331.03K =[5×1.9×8.3145(331.03-400)]J= -5448J =[5×2.9×8.3145(331.03-400)]J= -8315J 如果先求出n(A)及n(B)，也可采用下列计算方法： 2.20 已知水(H2O,l)在100℃的饱和蒸气压pΘ=101.325kPa，在此温度压力下水的摩尔蒸发焓=40.668kJ·mol-1。求在100℃，101.325kPa下使1kg水蒸气全部凝结成液体水时的Q，W，ΔU及ΔH。设水蒸气适用理想气体状态方程。 解：由题给数据知水的物质的量为 =1000g/(18.0152g·mol-1)=50.509 mol 因为过程恒压，故过程热等于过程焓变，即 (5