萃取化学第二章.pptVIP

第三节 溶剂萃取平衡 一般地说，萃取是指溶于某一液相（如水相）中的一个或多个组分，与第二液相（如有机相）接触后转入后者的过程。这两个液相是不相混溶的，相与相之间有清晰的界面，可以用机械方法将它们分开。显然，萃取过程是液、液相之间的传质过程。 2.3.1溶剂萃取过程 向含碘的水中加入一些四氯化碳，使两相充分混合后静置分层，此时绝大部分碘转入到下面的四氯化碳层中。在这个例子中，四氯化碳是一种溶剂，也叫萃取剂。被萃物转入四氯化碳是由于它在四氯化碳中的溶解度大于它在水中的溶解度，这是一种物理分解。而在更多的情况下，被萃取对象要与萃取剂发生化学作用。而且，有时有机相往往由两种溶剂组成，其中之一主要起萃取作用，称为萃取剂，而另一溶剂主要起改善有机相的物理性质的作用，称为稀释剂。有时，萃取剂在常温下也可能是固体，它被溶解在稀释剂中起萃取作用。 经过萃取的水相叫做萃余液或萃残液。开始萃取时的水相为萃取原液，经过萃取后含有被萃物的有机相叫做负载有机相。若控制不同的条件，利用水或酸、碱、盐的溶液作为新的水相（称为反萃剂）与负载有机相接触，使被萃物质从有机相转入新的水相，此过程常被称为反萃取。在萃取与反萃取之间往往还有一个洗涤操作，其目的是把同时被萃入有机相的某些杂质反萃出来，而把主要的被萃物仍保留在有机相内（当然也会有少量被洗入水相）。通常，萃取、洗涤、反萃取三个步骤组成一个萃取循环。 2.3.2 溶剂萃取规律 1.分配定律 萃取化学中最基本的定律 当某一溶质在两个基本上不相混溶的溶剂中分配时，在一定温度下两相达到平衡后，如果溶质在两相中的分子量相等，则在两相中的平衡浓度之比为一常数。 [M]2 [M]1 A= 此常数被称为分配常数。 下 面 从 热 力 学 的 角 度 对 上 式 进 行 推 导 在恒温恒压下，一种物质在水相和有机相中分配达到平衡，它在两相中的化学位必然相等： 式中 ——分别为被萃物M 在水相中和有机相 中的标准化学位； α ——活度； R——气体常数； T——绝对温度。 故 以Ao表示活度之比 由于在一定温度及压力下， 是常 数，所以A是一常数，这样就得出了能斯特 定律。 现在我们进一步讨论常数 只有在γo和γa都为1时才有A=A ，我们平时测出的是物质在两相中的浓度而非活度，即测出的是A而不是A 。由于只有在很低浓度时才有γ =1，所以只有在低温时A才是常数。另外要注意的一点就是在能斯特定律中要求溶质在两相中的分子量相等，实质上是要求萃取前后溶质的化学形态不变。否则在上面的推导中就不能有μ o= μ a 的等式。 式中 [M]—— 浓度； γ ——活度系数。 2.分配比与分离系数 溶剂萃取是物质从一个液相转移到另一液相的过程。过程的最后阶段，即萃取达到平衡时，被萃取达到平衡时，被萃取物在各相中的总浓度不再改变，其比值D称为分配比或分配系数： 式中 C0(总)、Ca(总)——分别表示被萃取物在有机相与在水相中的总浓度； [Mi]——被萃取物的第I种形态的浓度。 由上式可看出，D越大，表明被萃取物越易被萃取；D=1表明被萃取物在两相中的浓度相等；D→∞表示几乎全部被萃取； D→∞表明几乎没有任何萃取。 分配比在一般情况下不是一个常数，而是随体系条件而变化的。只有在最简单的体系中，即两相中的被萃取物的化学形式只有一种而且彼此相同时，分配比才等于分配常数。 液-液萃取常可分为物理萃取和化学萃取。 物理萃取基本上是不涉及化学反应的液-液之间的物质传递过程，被萃物不与萃取剂形成萃合物。若被萃组分在两相的分配是物理分配，则符合能斯特分配定律，即在一定的温度下且该组分浓度很低时，D为一常数。从[M]0与[M]a的函数关系看,通常物理萃取为一直线. 化学萃取是涉及化学反应的液、液之间的物质传递过程，主要用于金属的提取和分离，其D值除受温度影响外，还与其他因素有关，故D值为一变量。从[M]0与[M]a的函数关系看，通常化学萃取为一曲线。 当以溶剂萃取分离两种物质时，需要引进分离系数的概念以表征分离效果。 分离系数是被分离的物质A和B在同一萃取体系内、在相同条件下分配比的比值： 有时也用α表示分离系数。两分配比相差越大越易分离， βA/B值接近于1是难以分