化学工艺学课件化学工艺学_高分子化工反应单元工艺.pptVIP

第八章 高分子化工反应单元工艺第一节 绪论第二节 聚合原理第三节 聚合物改性第四节 聚合反应实施方法第五节 高分子合成工艺 * * 第四节 聚合反应实施方法 一、 自由基聚合方法 物料起始状态 本体聚合 悬浮聚合 溶液聚合 乳液聚合 本体聚合：单体本身加少量引发剂（甚至不加）的聚合。 溶液聚合 ：单体和引发剂溶于适当溶剂中的聚合。 悬浮聚合 ：单体以液滴状悬浮于水中的聚合。 乳液聚合 ：单体、水、水溶性引发剂、乳化剂配成乳 液状态所进行的聚合。 聚合方法 本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 乳液聚合 配方 单体 引发剂 单体 引发剂 溶剂 单体 引发剂 水，分散剂 单体 水溶性引发剂 水，乳化剂 聚合场所 本体内 溶液内 单体液滴内 胶束和 乳胶粒内 聚合机理 遵循自由基聚合一般规律，提高速率的因素 往往使分子量下降。 能同时提高 速率和分子量 生产特征 散热难,自加速显著。可制板材 散热易，反应平稳，产物宜直接使用。 散热易，产物须后处理，增加工序。 散热易,产物呈固态时要后处理,也可直接使用。 产品特性 纯度高，分子量分布宽。 纯度、分子量较低。 比较纯，但有分散剂。 含有少量乳化剂。 操作方式 间歇、连续 间歇，连续 间歇 间歇， 连续 生产实例 有机玻璃 聚苯乙烯 聚乙烯 聚丙烯酸酯 聚丙烯腈 聚醋酸乙烯酯 聚氯乙烯 聚苯乙烯 丁苯橡胶（SBR） 聚丙烯酸酯类 1.本体聚合 特征：高粘，且不断增加(100~106 cp)；凝胶效应。 关键：散热。 体系粘度大，传热难，易造成局部过热，MWD变宽，影响性能，易爆聚. 解决方法：分段聚合。 第一阶段（预聚合） 低转化率,Rp快 第二阶段 逐步升温，Rp慢 聚合场所－本体内 本体聚合反应器 （1）模型式反应器 （2）釜式反应器 （3）本体连续聚合釜 ⒉ 溶液聚合 优 点: 体系粘度低，较少凝胶效应，易混合与传热。 缺 点: 易向溶剂链转移，使分子量偏低。 关 键：溶剂的选择，引发剂有诱导分解作用（极性溶剂），有链转移反应。对聚合物的溶解性能及凝胶效应。 单体 溶剂 引发剂 聚合温度，℃ 聚合液用途 丙烯腈加 第二、三单体 硫氰化钠水溶液 水 AIBN 氧化还原体系 75~80 40~50 纺丝液 粉料，配制纺丝液 醋酸乙烯酯 甲醇 AIBA 50 醇解成聚乙烯醇 丙烯酸酯类 醋酸乙酯加芳烃 BPO 沸腾回流 涂料，粘结剂 丙烯酰胺 水 过硫酸铵 沸腾回流 絮凝剂 聚合场所－在溶液内 3.悬浮聚合 聚合场所－单体液滴内 优点: 体系粘度低，分子量高，后处理简单。 定义:单体以小液滴状悬浮于水中进行的聚合。 关键：分散和搅拌作用 1 ）成粒过程 2）分散剂－起分散作用，使液滴稳定的物质。 分散剂类型 水溶性有机高分子 无 机 粉 末 悬浮聚合产物的颗粒粒径一般在0.05～0.2mm。其形状、大小随搅拌强度和分散剂的性质而定。 高分子化工反应单元工艺 ——聚合反应实施方法 典型生产工艺过程是将单体、水、引发剂、分散剂等加入反应釜中，加热，并采取适当的手段使之保持在一定温度下进行聚合反应，反应结束后回收未反应单体，离心脱水、干燥得产品。 3）悬浮聚合工艺 引发剂 分散剂 或其溶液 软水 单体 聚 合 过滤 水洗 废水 干燥 包装 成品 悬浮聚合工艺流程 高分子化工反应单元工艺 ——聚合反应实施方法 PVC resin by suspension polymerization PSt resin by suspension polymerization 4.乳液聚合 优点：以水为分散介质，价廉安全；体系粘度低，易传热，反应温度易控制；适宜于直接使用胶乳的场合。 定义：单体在乳化剂,搅拌作用下形成稳定的乳状液而进行 的聚合。 特点：同时提高聚合速度（Rp）和相对分子质量（ Mn） 1）乳化剂及乳化作用 乳化剂 亲水基团 亲水基团 C17H35COONa 疏水 亲水 分散作用 形成保护层 增溶作用 2）乳化作用（含以下三个作用） 使互不相溶的两物质（水与油）转变成相当稳定而难以分层的乳液。 非离子型：环氧乙烷聚合物、环氧乙烷和环氧丙烷嵌段共 聚物。 阴离子型：脂肪酸钠、十二烷基硫酸钠（C12H25SO4Na）、 烷基磺酸钠、松香皂等。 3)聚合机理 乳化剂 单体 引发剂 少量在水相中 大部分在水中 大部分形成胶束 小部分增溶胶束内 部分吸附于单体液滴 大部分在单体液滴内 聚合过程相态变化 高分子化工反应单元工艺 ——聚合反应实施方法 大量引发剂，有初级自