化学竞赛2009奥赛物化第一部分.pptVIP

2008Olympic Chemistry——Guangxi region 2008.8 nanning,guangxi 任课教师：张丽霞 zhanglixia@gxtc.edu.cn 关于物质的聚集状态 Amagat分体积定律 在定温、定压下，设两种气体的混合过程如下 例2 用扩散法将下述三组气体分别两两分开：（1）氩和氦、（2）氮和乙烷、（3）氮和氩，它们分离的容易程度如何？ A (1)(3)(2) B (2)(1)(3) C (2)(3)(1) D (3)(1)(2) 例3 CO2的临界温度为304.16K，在装有足够数量CO2的钢瓶中，CO2是什么状态？ A、液态及气态 B、超临界状态 C、临界状态 D、都可能 例4 二氧化碳钢瓶在工厂充气时，其压力如何变化？ A、先上升，后不变 B、一直上升 C、一直不变 D、A或B或C 例5 工厂分别给氮气及CO2钢瓶充气，充满与否的标记，只要用以下哪种方法测量？ A、 N2以压力，CO2以压力 B 、N2以重量，CO2以压力 C 、N2以压力，CO2以重量 D、 N2以重量，CO2以重量 E、都可以 练习 1、两个容积均为V的玻璃球泡之间有细管相连，泡内密封着标准状况下的空气，若将其中一个加热到100℃，另一个球维持0℃，忽略连接玻璃管中气体体积，试求该容器内空气的压力。 Part II twosolution(溶液) ——Two experience laws (两个经验定律) 使用亨利定律时须注意下列几点： （3）使用亨利定律时，必须注意公式中所用的浓度应该是溶解态的分子在溶液中的浓度。例如：NH3溶于水，只有在NH3的压力十分低的情况下才能适用。因为NH3在水中有电离平衡 一部分NH3以NH4+的形式存在。 （4）对于大多数气体溶于水时，溶解度随温度的升高而降低，因此升高温度或降低气体的分压都能使溶液更稀更能服从于亨利定律。即亨利定律适用稀溶液，且越稀越好 例7 在413.15K时，纯C6H5Cl和C6H5Br的蒸气压分别为125.238kPa和66.104kPa,假定两液体组成理想溶液。若有这两个组分形成的混合液，在413.15K,101.325kPa下 沸腾，试求该溶液的组成，以及在此情况下，液面上蒸气的组成。 解：令A为C6H5Cl，B为C6H5Br p=pA+pB =pA*xA + pB*(1-xA) = pA* + (pA*- pB*)xA 练习 1、在18℃，气体压力101.325kPa下，1dm3的水中溶解O20.045g，能溶解N20.02g。现将1dm3被202.325kPa空气所饱和的水溶液加热至沸腾，赶出所有溶解的O2和N2，并干燥之，求此干燥气体在101.325kPa， 18℃下的体积及组成。设空气为理想气体混合物，其中体积百分数为 注意： . 注意： 平衡常数的写法与反应式的写法有关。 例如 ： 若参与反应物质处于不同的相态，化学反应会在相与相的界面上发生，这种反应称为复相化学反应。当有凝聚相（固相或液相）参加反应时，平衡常数的表达式中不出现凝聚相。 如：CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g) 例10 在某温度及压力为标准压力下，N2O4有50.2%分解成NO2，问若压力扩大10倍，则N2O4分解百分数为多少？ 例11 常压下乙苯脱氢制苯乙烯的反应，已知876K时， 。原料气中乙苯和水蒸气的比例为1：9，求乙苯的最大转化率。若不添加水蒸气，则乙苯的转化率为多少？ 解： 热力学第三定律 表达形式： 在0K时任何完整晶体的熵等于零。 标准摩尔熵（ ）和规定摩尔熵（ Sm(B,T,p) ） 以热力学第三定律S (0K) = 0 为起点获得在温度T压力p下1 mol物质B的熵值称作物质的规定摩尔熵Sm(B,T,p)，而物质标准状态下的规定摩尔熵叫标准摩尔熵 ，用 (B,T)表示。 标准摩尔生成自由能（ ） 在标准压力（100Kpa）下，由最稳定单质生成单位量该物质时的标准吉布斯自由能变化值，称为该物质的标准摩尔生成吉布斯自由能。记为：△fGmθ(B,相态,pθ). 对于任意化学反应： gG(g)+hH(g)=cC(g)+dD(g) △rGmθ=c△fGmθ(C) ＋d△fGmθ(D) －g△fGmθ(G) －h△fGmθ(H)