哈工大材料学课件2.4-杂化轨道理论.pptVIP

2-1 物质的形态及材料结构; 二、 氢 键 1. 氢键的形成 以 HF 为例，F 的电负性相当大， r 相当小，电子对偏向 F，而 H 几乎成了质子。这种 H 与其它分子中电负性相当大、r 小的原子相互接近时，产生一种特殊的分子间力 —— 氢键 。 表示为 · · · 如 F － H · · · F － H ;2.氢键表示： X—H…Y； X，Y代表电负性较强的原子，例O，N，F。 3.氢键形成条件： ①分子中具有氢原子 ； ②与H形成氢键的分子中必须有电负性大、半径小、并有孤对电子的元素原子 ( F，O，N ) 。 ; ;5.类型;邻硝基苯酚;固体中原子的结合键;键合多重性;B 两种或多种键合独立存在; ;第一章;(1).主量子数 n;(3).磁量子数m;s 轨道(l = 0, m = 0 ) m 一种取值, 空间一种取向, 一条 s 轨道 ;d 轨道(l = 2, m = +2, +1, 0, -1, -2) : m 五种取值, 空间???种取向, 五条等价d 轨道; f 轨道 ( l = 3, m = +3, +2, +1, 0, -1, -2, -3 ) : m 七种取值, 空间七种取向, 七条等价f 轨道;（1）先排能量低的电子层，由里往外再排能量高的电子层。 （2）每一层最多容纳电子数：2n2个。 （3）最外层电子数不超过8个（K层为最外层时不超过2个）。 （4）次外层电子数不超过18个，倒数第三层不超过32个。;各电子层所包含的亚层类型及各层、亚层最多容纳的电子数;1s;电子排布式的书写顺序：按电子层序数依次书写;2.电子排布式;2-4 多原子体系电子的相互作用与稳定性;一、价键理论（VB法）要点;1、键能（E）———— 2、 键长（L） 3、键角（α） ;1、键能E 在298.15K和100kPa下，断裂1mol键所需要的能量称为键能（E），单位为kJ ? mol-1。 对于双原子分子而言，将1mol理想气态分子离解为理想气态原子所需要的能量称离解能（D），离解能就是键能。例如： H2（g）→ 2H（g）D H-H=E H-H= 436.00 kJ ? mol-1 N2（g）→ 2N（g）D N? N =E N? N= 941.69 kJ ? mol-1 对于多原子分子，要断裂其中的键成为单个原子，需要多次离解，通常共价键的键能指的是平均键能，一般键能愈大，分子也就愈稳定。 CH4(g) → CH3(g) + H(g) D1 = 435.34 kJ ? mol-1 CH3(g) → CH2(g) + H(g) D2 = 460.46kJ ? mol-1 CH2(g) → CH(g) + H(g) D3 = 426.97kJ ? mol-1 + CH(g) → C(g) + H(g) D4 = 339.07kJ ? mol-1 CH4(g) → C(g) + 4H(g) D总 = 1661.84 kJ ? mol-1 EC-H = D总 ? 4 = 1661.84 ? 4 = 415.46 kJ ? mol-1 ;2、键长;3、键角 ;;②π键 —— 肩并肩 ;③δ键——面对面 ;价键理论的贡献： 提出了一种不同于离子键的新键型，解释了电负性差较小的元素之间的成键事实。 价键理论的局限性： 轨道重叠，电子配对的价键理论不足以解释一般多原子分子的价键形成和几何构型问题。 ;2.4.2杂化轨道理论; CH4 为什么是正四面体结构 ？ ;一.杂化轨道理论要点 (1) 在形成多原子分子的过程中，中心原子的若干能量相近的原子轨道(一般为同一能级组的原子轨道)重新组合，形成一组新的原子轨道，以增强成键能力。;⑵ 杂化轨道比原来的轨道成键能力强，形成的化学键键能大，使生成的分子更稳定。;（3）杂化轨道的数目、形状、成分和能量 杂化过程中形成的杂化轨道的数目，等于参加杂化的轨道的 数目。 CH4 中参加杂化的有 2s 、2px、2py、2pz 共 4 条原子轨道，形成的杂化轨道也是 4 条，4 条完全相同的 sp3 杂化轨道。; 在 sp 杂化轨道中，s 和 p 的成份各 1/2，sp2 杂化中，s 占 1/3 ，p 占 2/3 。;●轨道成分变了;二