甲壳素和壳聚糖的接枝共聚改性.pdfVIP

54 nii 分 子 通 报 2004年4月 一 .- . 甲壳素和壳聚糖的接枝共聚改性 陈煌，陆铭，罗运军，谭惠民·Obi月 (北京理工大学材料科学与工程学院，北京 100081) 摘要:天然高分了甲壳素、壳聚愉山十分子链 卜大量存在的反应性官能团，易于通过自由基引 发与乙烯基单体接枝共聚，也可与其它高分子链偶合制得接枝共聚物一通过接枝共R改性.可以赋 子甲壳索和壳聚糖以某些新的r1能 扩大了其l}l.用范围。本文对甲壳素.壳聚储的接枝共聚改什反 应进展.机理以及产物的性能等进行了介绍 关扭词:甲壳素;壳聚搪:接枝共聚;机理 甲壳素是自然界中仅次于纤维素的第二大生物衍生资源。壳聚糖是甲壳素的脱乙酞化产物， 是自然界中唯一的碱性多糖;’!。甲壳素和壳聚糖由于侧链含有氨基、经基等反应性的官能团，易于 进行化学改性，扩大其应用范围2}‘。接枝共聚是甲壳素和壳聚糖改性的重要方法之一，它可以通过 引人高分子侧链赋予甲壳素和壳聚糖以某些新的优异性能。对甲壳素、壳聚糖进行接枝共聚改性 反应主要有两条途径:(1)在上述高分子的骨架上产生大分子自由基进而引发另一种单体聚合;(2) 通过上述高分子分子链上的反应性官能团与其它的聚合物分子链偶合。本文将对甲壳素、壳聚糖 接枝共聚改性反应的研究进展、反应机理以及产物的性能等进行介绍_ I 自由基引发的接枝共聚反应 通过引发剂引发、光引发或热引发等方式在壳聚糖和甲壳素的分子链L产生大分子白由基，可 以引发乙烯基单体进行接枝共聚反应 ].ICe‘引发的接枝共聚 以硝酸钵钱(CAN)等Cea盐引发甲壳素和壳聚糖与乙烯基单体接枝共聚目前研究较多〕Li 等(”以小分子醇胺类化合物为壳聚糖模型，通过动力学研究和聚合物链结构分析，建立了Cc0引‘ 发壳聚搪与乙烯基单体接枝共聚的引发机理(如图1所示):Ce0先‘与其分子中的q-NHS和几一 OH形成一个络合的环状中间体，接着C:和C:之间的键断裂，在C:处产生自由基;40℃时，所形成 的自由基进一步被Ce0氧化形成漾基白由基引发乙烯基单体聚合;在90℃时，除了上述反应外，C, 位置的一CH=NH被水解生成醛基，进一步氧化又生成一个欺基自由基从而以同样的方式引发聚 合反应。张国栋和冯新德等日以与壳聚糖链节结构更类似的节胺葡氨糖昔为模型化合物，甲基丙 烯酸甲醋(MMA)为乙烯基单体模型，通过动力学研究，快速原子轰击质谱(FAB-MS)和拉曼光谱表 征等方法进一步验证了上述机理 作者简介:陈爆(1979一)男，习肃大水市人，博士研究生，研究方向为甲壳素、壳聚糖的改性及应用，Email:6itcuchen Cbit.du.cn 通讯联系人 万方数据 第2期 高 分 子 通 报 55. 卿 H J 0H { -CH-CH一+.C沪 IC_ ~ 一 C行 C + Cc +·n· Ccouple. I