王广建下册化学课件第14章卤素.ppt

共94张 第14章 卤 素 §14-1 卤素的通性 卤素(Halogen)这一词的希腊文原意是成盐元素。周期系第ⅦA族元素，包括了氟(Fluorine)、氯(Chlorine)、溴(Bromine)、碘(Iodine)和砹(Astatine)。 由于它们的外层电子结构相似，所以元素的性质十分相似，并有规律性的变化。砹是人工合成元素。 一、原子和分子结构： 1、卤素的价电子构型与特征氧化态 2、电子亲和能： F Cl Br I 322 348.7 324.5 295 尽管如此，氟化物的生成焓通常仍远远高于氯化物的生成焓： Na+(g) + F-(g) = NaF(s)： ΔH?= -1505.59 kJ? mol-1-----（1） Na+(g) + Cl-(g) = NaCl(s)： ΔH? = -787.38 kJ?mol-1-----（2） 对此的解释是离子型氟化物的高晶格焓[(1)式和(2)式]和共价型氟化物高的键能补偿了氟的较低的电子亲和能所致。 当其它元素原子的半径较大或最外电子层没有孤对电子时，电子之间的斥力减小，于是与氯相比，半径小的氟同这些元素原子更易形成稳定的共价键。 如：PF3和PCI3中P-F键和P-Cl键键能分别为490 kJ? mol-1和319 kJ? mol-1， CF4和CCl4的C-F键和C-Cl键键能分别是485 kJ? mol-1和327 kJ? mol-1。 就氧化能力而言：F2 Cl2 光从电子亲合能看，似乎氧化能力是F2 Cl2，实际F2 Cl2， 可从电势中得到，φ?F2/F-=2.87V ；φ?Cl2/Cl- =1.36V。 从能量反应趋势看，从X2 ＝ X– 中，F2 放出的能量最大，氧化性也最大。可见，氧化能力不仅与电子亲合能有关，还与分子的离解有关。见下图 。 3、卤素的原子半径： 5、卤素分子是双原子分子 离解能：F2 Cl2 Br2 I 2 155 240 190 149 降低 F2具有较低的离解能的原因： （1）F的原子半径很小，孤电子对之较大的排斥作用，这是第二周期横排不规则性的反映，有时称为孤电子对的键弱化效应。 （2）原子价层没有空的轨道，它不能形成键，无法形成反馈键，所以较弱。 总之，原因可归于：①氟的原子半径很小，孤电子对之间有较大的排斥作用； ②氟原子价层没有空的d轨道，它不能形成d—pπ反馈键，所以F-F键较弱。 在第二周期的其他元素中，也有类似的情况，如在H2N—NH2和HO—OH分子中的N—N键小于P—P键;O—O键的键能小于S—S键能。这是孤电子对的键弱化效应。 二、卤素的成键特征。 1、卤素原子的价电子层中有一个成单电子，在形成单质分子时可组成一个分极性共价键，卤素单质是非极性双原子分子。 2、卤素元素结合一个电子可以生成氧化数为-1的化合物，在这种情况下成键有三种形式： 3、除F外，其它可显正氧化态。 三、卤素的电势图： §14-2 卤素单质 一、物理性质： F2 Cl2 Br2 I2 状态 ： g g l s 颜色：浅黄色 黄绿色 红棕色 紫色 水中溶解度 ：由于为非极性分子，所以在有机溶剂中的溶解度比水中大。 X2的气味及毒性： 卤素单质的颜色变化 1．熔沸点：F2 Ｉ2 逐渐升高。  从氟到碘，分子量增加，分子的变形性增加，核的正点重心和电子云的负电重心瞬间不重合，产生色散力。因此随着分子间色散力的逐渐增加，卤素单质的密度、熔点、沸点、临界温度和气化热等物理性质均依次递增。 2．颜色：F2 Ｉ2 逐渐加深。 3．Ｉ2溶解的特性----Ｉ2的水溶性差　　非极性溶剂中表现出分子颜色，Ｉ2呈紫色（CCl4）。在极性溶剂中变浅（丙酮、乙醇）。Ｉ2分子在极性溶剂中被极化，使Ｉ-Ｉ键断裂，发生溶剂化作用，减小了Ｉ2分子的浓度，导致颜色变浅。Ｉ2的溶解特性（重要）：当Ｉ－离子靠近Ｉ2分子时，使Ｉ2分子极化，而产生诱导偶极，并进一步形成稳定的配离子 Br3-、Cl3-也能形成，但