王广建下册化学课件第15章氧族元素.ppt

共93张 第十五章 氧族元素 §15-1 氧族元素的通性 ⅥA： 本章以硫为重点，注意氧的特殊性。 1、外层电子构型 ns2np4 2、电离势、电负性： 这是因为它们价电子层中存在空的轨道，当同电负性较大的元素结合时，它们也参加成键，可显+2，+4，+6。 氧族元素的原子半径，离子半径，电离势，电负性的变化趋势和卤素相似 3、电子亲和能： 第一，电子亲和能都是负值（放热），而第二电子亲和能却是很大的正值（吸热）。然而离子型的氧化物是很普通的，碱金属，碱土金属的硫化物也都是离子型的，这是因为晶体的巨大晶格能补偿了第二电子亲和能所需能量的缘故。并不表明O2的氧化性比硫的弱。？ 4、单键的键能 随原子半径的增大而依次降低，氧具有较低键能的原因是： （1）氧的原子半径很小，孤电子对之间有较大排斥作用（孤电子对的键弱化效应）。 （2 ）氧原子没有空的轨道，它不能形成 键，所以单键O-O较S-S 的要弱。 5、电极电势： §12-2 氧，臭氧 2-1、氧： 1、氧形成化合物的价键特征： （1）氧原子的成键特征： （2）臭氧可形成臭氧化合物，如KO3，结合一个电子形成O3-。 （3）氧分子O2结合两个电子形成O2-离子或共用两个电子形成过氧链， 离子型化合物，如或共价型过氧化物如 。 （4）氧分子结合一个电子，形成离子O2-，得超氧化物，如 。 （5）氧分子可以失去一个电子，生成二氧基阳离子 的化合物， 总之，氧由于原子半径较小，孤对电子之间有较大的排斥作用，以及最外电子层无d轨道，不能形成p-dπ键，因此，同本族其它元素相比表现出一些特殊的性质： 氧的Y1及单键键能反常的小； 氧可使用p-p π键形成强的双键(如CO2、HCHO等分子)，而S、Se、Te形成双键的倾向越来越小； 氧在化合物(除H2O2和OF2外)中的氧化数为-2，而硫、硒、碲除了有-2氧化数外，因它们均有可供成键的空d轨道，能形成+Ⅳ或+Ⅵ等氧化态的化合物。 2-2、氧化物： 氧化物酸碱性规律： （1）同周期各元素最高氧化态的氧化物，从左到右由碱性两性酸性。如 （3）同一元素能形成几种氧化态的氧化物，随氧化数升高酸性增强。 （1）选用相同酸与一系列碱性氧化物反应，通过值的大小判断氧化物碱性强弱。例如：（保持各反应中酸量相同） （2）选用相同碱与一系列酸性氧化物反应，通过值的大小判断氧化物酸性的强弱，例如： （2）非金属氧化物和高氧化态8e构型，18e外壳及（18+2）e外壳的金属氧化物，如： 是共价型。 （b）另一种重要是共价型而含部分离子型，这些金属离子外壳为18电子或小于18电子构型，本身有较大的变形性，形成化合物后，键具有明显的共价性，如： 2-3、臭氧： 1、臭氧的形成： 因此Cl原子或NO2分子能消耗大量的O3。 尤其是制冷剂氟利昂（一种氟氯代烃）放出的 Cl 是 O3 分解的催化剂，对破坏臭氧层有长期的作用。此项研究已获得 1995 年度 Nobel 化学奖。 2、O3的性质： 臭氧在酸性或碱性介质中的氧化性都较强。 3、 的作用： 吸收强紫外线，处理废水，漂白，脱色，消毒，杀菌等，但浓度超过1ppm ，对人和庄稼等有害。 CO2 两个π34、 BeCl2两个π34 SO2 一个π34、 CO32- 一个π46、 NO3- 一个π46、 SO3 π46 、 BF3 π46 等电子体： 价电子数目相同的物质的互称 。 特点：结构相似。 SO2与O3 同电子体是分子中的所有电子数相等NO3-、CO32-。 §15-3 过氧化物 3-1、H2O2的分子 结构： 3-2、性质 （1） 弱酸性 H2O2 + H2O ＝ H3O+ + OH –  但不能使石蕊变红 Ba（OH）2 + H2O2 ＝ BaO2 + 2H2O （2）不稳定性（歧化分解） 2H2O2 ＝ 2H2O + O2 金属离子催化，光分解。存放于阴凉、棕色或塑料中。 （3）氧化性（强氧化剂）φθ=1.49 　　PbS + H2O2 ＝ PbSO4 + 4H2O ２Ｉ- + H2O2 + 2H+ ＝ Ｉ2 + 2H2O 2CrO2- + 3H2O2 + 2OH-