王广建下册化学课件第16章氮族元素.pptVIP

第16章 氮族元素 §16-1 通性 N, P, As, Sb, Bi 1、完成了非金属到金属的完整过渡， As为准金属； 2、电子构型：ns2np3，半充满，电离 能比同周期左右的元素的要高； 3、正氧化态显著增加； 4、d轨道成键，高配位数，PCl6-， Sb(OH)6-， AsF63- 5、自上而下，低价态趋于稳定，惰性电子对效应。从元素电势图可做如下推断： +5价的化合物在酸性介质中多为氧化剂； 在酸性或碱性介质（除单质磷）都不易发生歧化反应； -3氧化数的（除NH3，NH4+外）都是很强的还原剂。 §16-2 氮的氢化物（N2、NH3） 2-1、N2的结构和性质 一、结构 二、性质 1. 与活泼金属反应 ： 3Mg/Ca + N2 ＝Mg3N2 2. 键打开的衍生物：-N=N- ， H2N-NH2 联氨（肼）等。 -N=N- 偶氮化合物 三、制备： 实验室制法 NH4Cl + NaNO2 ＝NH4NO2 + NaCl N2 + 2H2O （NH4）2Cr2O7 ＝ Ｎ２ + Ｃr2O3 + H2O 2NH3 + 3CuO ＝ ３Ｃu + Ｎ2 + ３Ｈ２Ｏ 2.2、NH3的结构和性质 一、结构 二、化学性质 （1）碱性 NH3 + H2O＝NH4+ + OH- Kb=1.8×10-5 （2）还原性 2NH3+3CuO＝Ｃu +Ｎ2 +3H2O 8NH3 + 3Br2＝N2 + 6NH4Br NH3 + O2（纯） ＝ N2 + H2O 4NH3 + 5O2（空气）＝ 4NO + 6H2O （Pt作做催化） （3）取代反应（氨解反应） 2NH3（液）+2Na＝2NaNH2（蓝色）+H2 Ca + NH3 ＝ CaNH（亚氨基钙）+ H2 Mg + NH3 ＝ 2Mg3N2 + H2 HgCl2 + 2NH3 ＝ Hg（NH2）Cl （白色）+ NH4Cl COCl2（光气） + 2NH3 ＝ CO（NH2）（尿素）+2NH4Cl （4）配位作用 Ag+ + 2NH3 ＝ [Ag（NH3）2]+ [Zn（ NH3 ）4]2+ ， AgCl，Cu（OH）2在氨水中的溶解 AgX + 2NH3 ＝ [Ag（NH3）2]+ + X- 一、联氨 氧化态为-Ⅱ，比NH3 的稳定性小，具有氧化性和还原性 做氧化剂，其还原产物为NH4+； 主要做还原剂：N2 、NO等。 N2H4（l）+O2（g）＝ N2 （g）+2H2O 制备： NaClO + 2NH3（过量） ＝ N2H4 + NaCl + H2O 性质：是二元弱碱，碱性比氨弱。 配位能力　　因为N2H4中N有孤电子对，所以可与Mn+形成配合物　　 二、羟氨的特性： 结构：NH2-OH 氧化数为-1；强还原剂，N2和H2O等； N2 + 4H+ + 2H2O + 2e ＝ 2NH3OH+ φA? = -1.87V 2NH2OH+2AgBr＝2Ag+N2+2HBr+2H2O 2NH2OH + 4FeSO4 + 3H2SO4 ＝ 2Fe2（SO4）3 + （NH4）2SO4 + 2H2O 三、叠氮酸（HN3） 叠氮酸根的结构（N3-）：与CO2是等电子体。是一个类卤离子，AgN3 四、胺盐的分解 NH4Cl ＝NH3 + HCl （同时逸出） （NH4）2SO4＝NH3（g）+NH4HSO4 （NH4）2Cr2O7 ＝ N2 + 4H2O + Cr2O3 5NH4NO3 ＝ 4N2 + 9H2O + 2HNO3 （160℃） 2NH4NO3 ＝ 2N2 + O2 + 4H2O （＞300℃）  §16-3 氮的氧化物（NO，NO2） 3-1、一氧化氮（