地球化学 元素共生组合关系及结合规律.ppt

（3）类质同象条件 （2）电子轨道能级变化 ①五重简并：在一个孤立的过渡金属离子中，五个d轨道的能级相同，电子云呈球形对称，电子在五个d轨道的分布概率相同，称为“五重简并”。 ②晶体场分裂：当过渡金属离子处在晶体结构中时，由于晶体场的非球形对称特征，使d轨道的能级产生差异，称为“晶体场分裂”。 ③晶体场分裂能：将一个孤立的过渡金属离子放在正八面体配位的晶体中时，五个d轨道都受到配位体负电荷的排斥，轨道总的能级提高；由于正八面体配位场中配位体质点处于直角坐标的三个垂直轴方向，故dr轨道电子云的瓣指向配位体，使两个dr 轨道电子的被排斥力比d?轨道的被排斥力大， dr轨道的能级要比d?轨道电子的能级高得更多， dr轨道电子的能级与d?轨道电子能级间的能量差，称为“晶体场分裂能”。 Δ表示，O-octahedron(八）, t-tetrahedron（四）, c-cube（立方） (3)晶体场稳定能： d轨道电子能级分裂后的d电子能量之和，相对于未分裂前d电子能量之和的差值，称为“晶体场稳定能 (CFSE，crystal field stable energy)”。 决定过渡元素性质及在晶体中的行为 （4）八面体位置优先能－OSPE ——（对自然环境的影响） 4、判断矿床形成环境 如闪锌矿中铁含量反映温度，温度越高，越有利于类质同像，Fe含量高。 5、寻找原生矿床 如超基性岩中类质同像混入物在氧化和还原分离时形成Fe、Mn、Co、Ni次生矿床，推断原生矿床。 3、过渡元素结合规律-晶体场稳定能的影响 过渡元素：具有部分充填的d 或 f 壳层的元素. （1）过渡元素概述： 位于周期表中第四至第七周期ⅢB族到ⅡB族之间元素。 a.充填在次外层d轨道具有空轨道：（n-1)d1-10nS1-2，形成价电子，电子充填d轨道。（第一过渡元素） b.与配位体形成稳定络合物，受晶体场稳定能影响。如硫酸四氨合铜：(Cu(NH3)4SO4。 c.电子云：电子出现机率大小，d电子云呈花瓣形。 d.形成5个轨道： dε:dxy,dyz,dxz(沿直角坐标系夹角展开）。 dγ:dx2-y2,dz2(沿直角坐标系展开）。 （在晶体场中过渡元素受配位体的斥力大小不一致） 无论是dε还是dγ轨道，能级均升高。 e g t 2g 八面体晶体场 分裂参数—Δo 简併 分裂 四面体和立方体配位 t2g轨道能量增高 eg轨道能量降低 四面体和立方体配位 t2g轨道能量增高 eg轨道能量降低 八面体和四面体d ε和d γ能量分裂高低正好相反 Δ0=E(eg)-E(t2g) 能量差为分裂参数 0=6E(t2g)+4E(eg) 未分裂时能量 为0 E（eg)=3/5 Δ0, E(t2g)=-2/5 Δ0 即eg群轨道能量高于平均能量3/5，t2g群轨道低于平均能量2/5。 亲生物元素 富集生物圈内，如C、N、H、O、P等。 2、查瓦里斯基元素地球化学分类： 分类依据：以展开式元素周期表为基础，赋以原子和离子半径以重要意义并根据元素的地球化学行为的相似性将元素分为11族families： ①氢族 ;②惰性气体族Inert gas; ③造岩元素族Petrogenic element family: Li、Be、Na、Mg、Al、Si、K、Ca、Rb、Sr、Cs和Ba； ④岩浆射气元素族Magmatic Emanation element :B、C、N、O、F、P、S和Cl； ⑤铁组:Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co和Ni ⑥稀有元素组Rare element family: REE、Y、Zr、Hf、Nb和Ta； ⑦放射性元素组Radioactive: Ra、U和Th； ⑧钼钨组Mo-W:Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Ga、In、Tl、Ge、Sn和Pb； ⑨铂族Pt family: ⑩半金属和重矿化剂族Semimetal mineralizer family: As、Bi、Se、Te和Po； ?重卤族Heavy halogen family: Br、I和At。 3、其它元素地球化学分类术语： ①主量元素和微量元素、②造岩元素、 ③稀土元素、④高温成矿元素、⑤第一过渡元素 ⑥金属成矿元素、⑦阴离子族、 ⑧放射性元素⑨地球挥发分 1、主要元素结合规律 丰度较高的主要元素可形成独立矿物，如O、Si、Al、Fe、Ca、Mg、K、Na含量占地壳质量的98%左右，服从： （1）键性对应结合规律 具有相同化学键的元素之间易于结合，而电负性直接决定化学键性。 如Na(0.98埃）与Cu（0.96埃）半径相近，但Na电负性（0.9)和Cu电负性(1.8)相差大，不发生类质同像，基本不同时产