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第四章 多晶体的物相分析 §4.1 物相的定性分析 材料研究经常需要知道材料中包含几种结晶物质或某种物质以何种结晶状态存在。材料中的一种物质称为一个相，此类问题称物相分析 X射线物相分析的任务是利用X射线的方法对试样中由各种元素形成的具有固定结构的化合物（也包括单质元素和固溶体），进行定性和定量分析。 衍射花样具有三要素：衍射线（或衍射斑）的位置、强度和线型。晶体的特征衍射花样用于定性分析，衍射线条的位置和强度用于定量分析。 X射线物相分析给出的结果，不是试样的化学成分，而是由各种元素组成的具有固定结构的化合物的组成和含量。 1. 物相定性分析原理 1. 物相定性分析原理 物相衍射花样的特殊性：任何一种结晶物质都具有特定的晶体结构(点阵类型、单胞大小、单胞中原子或离子、分子的数量及位置等)，在一定波长的X射线照射下，每种晶体物质都给出自己特有的衍射花样(衍射线数、位置及强度) 。每一种晶体物质和它的衍射花样都是一一对应的。 多相材料衍射花样：每相所特有的衍射花样不变，衍射花样为各相衍射花样的机械叠加。 1. 物相定性分析原理 衍射花样中各衍射线的位置（2θ）所确定的晶面间距（d），和衍射线的相对强度（I）分别取决于晶胞的形状、大小和晶胞内原子的种类、数目及排列方式，这些都是物质的固有特征。 任何结晶物质的衍射数据d和I是其晶体结构的必然反映，可用d和I数据组作为定性分析的基本判据。 将实验测定的衍射花样(d ~ I数据组)与已知标准物质的衍射花样(d ~ I数据组)比较，从而判定未知物相。 2. PDF卡片 物相标准衍射图谱（花样）的获取： 1) 1938年，哈那瓦尔特（J.D.Hanawalt）等就开始收集并摄取各种已知物质的衍射花样，并将这些衍射数据进行科学分析整理，并分类。 2) 1942年，美国材料试验协会整理出版了最早的一套晶体物质衍射数据标准卡，共计1300张，称之为ASTM卡 3) 1969年，组建了名为“粉末衍射标准联合委员会”（The Joint Committee on Powder Diffraction Standards），简称JCPDS的国际组织，专门负责收集、校订各种物质的衍射数据，并将这些数据统一分类和编号，编制成卡片出版。这些卡片，即被称为PDF卡（The Powder Diffraction File），有时也称其为JCPDS卡片。目前，这些PDF卡已有好几万张之多，而且，为便于查找，还出版了集中检索手册。 2. PDF卡片 2. PDF卡片 2. PDF卡片 2. PDF卡片 2. PDF卡片 2. PDF卡片 2. PDF卡片 2. PDF卡片 有时在化学式后附有阿拉伯数字和大写英文字母，如(ZrO2)12M 阿拉伯数字表示晶胞中原子数 大写英文字母表示布拉菲点阵类型 C－简单立方 B－体心立方 F－面心立方 T－简单四方 U－体心四方 R－简单三方 H－简单六方 O－简单正交 P－体心正交 Q－底心正交 S－面心正交 M－简单单斜 N－底心单斜 E－简单三斜 2. PDF卡片 3. PDF卡片索引 PDF卡片索引是一种能帮助实验者从数万张卡片中迅速查到所需要的PDF卡片的工具书。由JCPDS编辑出版手册有： Hanawalt无机物检索手册；有机相检索手册； 无机相字母索引；Fink无机索引；矿物检索手册等品种。 3. PDF卡片索引 字母索引（Alphabetical Index）  字母索引是按物相英文名称的字母顺序排列。每种物相名称的后面，分别列出质量标记、化学分子式、三根最强线的d值和相对强度数据、以及该物相的粉末衍射PDF卡号。 i Copper Molybdenum Oxide CuMoO4 3.74X 3.368 2.717 22-242 1-147-B12 (微缩胶编号) 3. PDF卡片索引 哈那瓦尔特索引（Hanawalt Index ） 该索引是按8条最强衍射线的d值排列。整个手册将面间距d值，从大于1.0到0.1nm分成45组（1982年版本）。 格式: 质量标记、 物相八强线面间距及相对强度、 化学式 (矿物名) 、卡片号、 I/IC 例：★ 2.47X 2.558 2.776 2.044 1.574 6.113 3.152 1.892 OI12 Ca2CuO3 34-282 1.8. 参比强度I/Ic是被测相与刚玉按1:1重量配比时，其最强线峰高之比（积分强度比）。