《高炉炼铁技术》项目7任务7.1CO、C、H2还原反应.pptVIP

冶金系张丰红制作 2009-5-9 [学习任务] 1.了解高炉内氧化物还原的基本原理； 2.氧化物的标准自由能变化与温度的关系； 3.铁氧化物的还原顺序以及与温度的关系。 4.高炉内CO还原铁氧化物的反应式及反应的特点； 5.高炉内C还原铁氧化物的反应式及反应的特点； 6.高炉内H2还原铁氧化物的反应式及反应的特点; 7.直接还原度的概念，降低焦比的措施，理想焦比冶炼点的探寻。 7.1.1高炉内氧化物还原基本理论 高炉冶炼过程基本上就是铁氧化物还原过程。金属氧化物的还原反应可按下面的通式表示： MeO+B=BO+Me±Q 式中Me——金属氧化物 B——还原剂 Me——金属元素 Q——反应热效应 在高炉冶炼条件下，各种氧化物由易到难的还原顺序： CuO→PbO → FeO → MnO → SiO2 → Al2O3 → MgO → CaO 其中， a.Fe和Mn的高价氧化物都是易还原的氧化物。 b.在高炉冶炼的温度范围内(600—1600℃)，铜、铅和铁的氧化物全部能被C、C0和H2还原； c.MnO、SiO2只能部分被还原； d.A1203、MgO、CaO都不能被还原。所以在高炉炉料中的A1203、MgO、CaO全部进入炉渣， e.MnO，SiO2部分进入炉渣。 ??? 7.1.2铁氧化物的还原顺序 生铁成分中90％以上是铁，是从铁的氧化物中还原出来的，因此弄清铁氧物的还原，也就抓住了高炉内氧化物还原的实质。 一、铁氧化物的还原顺序 由实验和生产实践得知，铁氧化物是按下面的顺序还原： ＜570℃时：3Fe2O3→ 2Fe3O4 →6 Fe 失氧量 1/9 8/9 ＞570℃时：3Fe2O3→ 2Fe3O4 →6 FeO →6 Fe 失氧量 1/9 2/9 6/9 铁与氧的亲和力大小可用氧化物的分解压力大小来表示 ： 7.1.3 用CO还原铁氧化物 1．还原反应的特点 根据铁氧化物还原顺序，用CO作还原剂的还原反应如下： ＞570℃时： 3Fe2O3+CO＝2Fe3O4 +CO2 ＋37112kJ Fe3O4+CO＝3FeO + CO2 －20878kJ FeO+CO＝Fe +CO2 ＋13605kJ ＜570℃时： 3Fe2O3+CO＝2Fe3O4 +CO2 ＋37112kJ Fe3O4+4CO＝3Fe + 4CO2 ＋ 19937kJ 特点： (1)从Fe203逐级还原成Fe，除反应式一为吸热反应外，其余的反应均为放热反应。 (2)气相产物为CO2。在高炉这种以CO为还原剂，气相产物为C02的还原反应称为间接还原。 (3)除反应一外，都是可逆反应。 ?2．温度对反应的影响 7.1.4 用固定碳还原铁氧化物 焦炭从炉顶装入，直到风口始终以固体状态存在。到风口才被鼓人的热风燃烧。生成煤气并产生大量的热，提供高炉冶炼所需要的热量，所以焦炭既是还原剂，又是发热剂。矿石中的铁氧化物不可能在高炉上部全部还原，总有一部分下到高温区进行最后还原——直接还原。 1．还原反应的特点 根据铁氧化物还原的顺序，用固体碳的还原反应有： ＞570℃时： 3Fe2O3+C＝2Fe3O4 +CO － 108982kJ Fe3O4+C＝3FeO + CO － 194393kJ FeO+C＝Fe +CO － 152190kJ ＜570℃时： 3Fe2O3+C＝2Fe3O4 +CO － 108982kJ Fe3O4+4C＝3Fe + 4CO － 164309kJ 特点： (1)都是吸热反应，并且直接消耗焦炭中的固定碳。 (2)反应物没有气相，反应产物有气相．所以，反应是不可逆的。 高炉中用固体碳作还原剂，生成的气相产物为CO的还原反应统称为直接还原。 2．碳素气化反应的影响 第一步通过间接还原，即： FeO+CO=Fe+C02 第二步是间接还原的气相产物C02,与固体碳发生反应： C02+C=2CO 将上述两步反应叠加起来即得反应式: FeO+CO =Fe+C02 C02+C=2CO FeO+C=Fe+C0 7.1.5用H2还原铁氧化物 高炉冶炼过程的还原剂除CO和固体碳外，还有燃料带入以及鼓风水分分解等产生的氢气。在没有喷吹燃料的高炉煤气中，