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动力学习题汇总-反应机理

* 8-4-1 反应 2NO(g) + O2(g)== 2NO2(g) 的反应机理为: 2NO N2O2 ; N2O2 2NO ; O2 +N2O2 2NO2 。 试分别用平衡态处理法与稳定态处理法建立总反应的动力学方程式。 解:按平衡态处理法: ; ; 按稳定态处理法 ; 8-4-2 反应 2NO + O2?2NO2 的反应机理为及各元反应的 活化能为: 2NO N2O2 ; E1=82 kJ?mol?1 N2O2 2NO ; E-1= 205 kJ ? mol?1 N2O2 +O2 2NO2 ; E2 =82 kJ ? mol?1 设前两个元反应达平衡,试用平衡态处理法建立总反应的动力学方程式,并求表观活化能。 解:由前两个元反应达平衡,得 k1[c(NO)]2 =k-1c(N2O2) ; 所以 c(N2O2)= [c(NO)]2 ; =2k2c(N2O2)c(O2)=2k2 c(NO)]2c(O2) = [c(NO)]2c(O2) = k[c(NO)]2c(O2); 然后,对k 取对数,并对温度T 求导数 Ea = E 1+E2 -E-1 ,代入数值 ,得 Ea =( 82 + 82-205 ) kJ?mol?1=-41 kJ?mol?1 。 再由阿仑尼乌斯公式,得 8-4-3 反应 C2H6+ H2 ?2CH4 的反应机理如下: C2H6 2CH3 ; CH3 + H2 CH4 + H; H + C2H6 CH4 +CH3。 设第一个反应达到平衡,平衡常数为 K;设H处于稳定态,试建立CH4 生成速率的动力学方程式。 解: c(CH3)= [K c(C2H6)]1/2 ; =k1c(CH3)c(H2)-k2 c(H] c(C2H6)=0 ; = k1c(CH3)c(H2)+k2 c(H)c(C2H6) = 2k1c(CH3)c(H2) = 2k1K1/2[c(C2H6)]1/2 c(H2) 。 = k[c(C2H6)]1/2c(H2) 8-4-4 N2O5气相分解反应 N2O5 ?2NO2 +(1/2) O2 的反应机理如下: N2O5 NO2 +NO3 ; NO2 +NO3 N2O5; NO2 +NO3 NO2 +O2+NO ; NO +NO3 NO2 。 设 NO3 和NO 处于稳定态,试建立总反应的动力学方程式 。 解: =k1 c(N2O4)-k?1c(NO2)c(NO3)-k2 c(NO2)c(NO3) - k3 c(NO)c(NO3) =0 =k2c(NO2)c(NO3)-k3 c(NO)c(NO

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