地球化学 第二章 2.pptVIP

2.3 元素的地球化学分类 2.3 元素的地球化学分类 查氏分类较详细反映了地壳中元素的自然组合，也较好地说明了元素地球化学性质与原子层结构的关系，特别是反映了元素在成岩-成矿过程中的作用和组合关系。但对造岩元素的性质和行为概括得比较笼统。 2.3 元素的地球化学分类 2.3 元素的地球化学分类 亲硫元素中铜是分布较广、亲硫性较强的元素。所以戈尔德施密特成亲硫元素为亲铜元素。组成岩石的矿物，一部分为氧化物（石英、刚玉、磁铁矿、钛铁矿等），但更多的硅酸盐和碳酸盐矿物（橄榄石、辉石、角闪石、云母、长石、方解石、白云母等）、氧化物和含氧盐可统称为氧的化合物，戈尔德施密特将易于形成这些矿物的元素成为亲石元素。 * * * 当有过量的铁存在（如在陨石中）时，镍和钴是亲铁的（与铁质相伴生）；而铬则是亲铜的，并进入硫化物相。在地壳中，相对于全部的氧he硫来说，铁并不那么丰富。在这种情况下，镍和钴变为亲铜的，与硫结合；而铬则变为亲石的，与氧结合。任一给定金属M的分布情况，取决于硅酸铁、硫化铁、硅酸M以及硫化M在给定环境中的相对稳定性。 * 硫盐矿物(sulfosalt minerals)是金属阳离子与硫砷、硫锑或硫铋络阴离子结合而成的一类矿物。亦称含硫盐矿物或磺酸盐矿物。硫盐矿物中络阴离子最基本的形式为三棱锥状的AsS3(、SbS3(或BiS3(如淡红银矿Ag3AsS3中所见。锥状络阴离子又可进一步相互连接成多种复杂形式的络阴离子，而且在某些硫盐矿物中还同时存在着两种不同形式的络阴离子，彼此相间交替，使晶体结构复杂化。 PGE * 当有过量的铁存在（如在陨石中）时，镍和钴是亲铁的（与铁质相伴生）；而铬则是亲铜的，并进入硫化物相。在地壳中，相对于全部的氧化硫来说，铁并不那么丰富。在这种情况下，镍和钴变为亲铜的，与硫结合；而铬则变为亲石的，与氧结合。任一给定金属M的分布情况，取决于硅酸铁、硫化铁、硅酸M以及硫化M在给定环境中的相对稳定性。 * * 元素的结合规律与赋存形式 本章内容 元素结合规律的微观控制因素 自然体系及自然作用产物 元素的地球化学亲和性和元素的地球化学分类 类质同象 晶体场稳定能及其对过渡金属行为的控制 元素的赋存形式 2.2 元素的地球化学亲和性 戈尔德施密特对比铜矿石冶炼过程和陨石成分总结出元素地球化学亲和性规律 2.2 元素的地球化学亲和性 2.2 元素的地球化学亲和性 （2）元素地球化学亲和性分类： ①亲氧性（亲石）元素oxyphile /lithophile element ； ②亲硫性（亲铜）元素sulfophile/chalcophile element ； ③亲铁元素siderophile element 。 另外有些元素还可以归入到亲气元素和亲生物元素。 元素地球化学亲和性分类 元素地球化学亲和性的热力学分析 PtS+Fe=FeS+Pt ΔG0=(ΔG0FeS+ΔG0Pt)-(ΔG0PtS+ΔG0Fe) =[(-23.32+0)-(-21.6+0)]×4186.8J·mol-1 =-7201.3J·mol-1 FeS+Cu2O=FeO+Cu2S ΔG0=(ΔG0FeO+ΔG0Cu2O)-(ΔG0FeS+ΔG0Cu2S) =[(-58.6-20.60)-(-24.0-35.4)]×4186.8J·mol-1 =-82.90kJ·mol-1 亲氧性由强到弱：Ca、Mg、Al、Zr、U、Ti、Si、V、Na、Mn、Cr、K、Zn、W、Sn、Mo、Fe、Co、Ni、Pb、Cu、Bi、Pd、Hg、Ag。 2.2 元素的地球化学亲和性 2.2 元素的地球化学亲和性 2.2 元素的地球化学亲和性 ⑵ 与氧、硫结合的阳离子性质 ①与氧结合的阳离子性质（亲氧性） 能与氧以离子键形式结合的金属（半金属）元素称为亲氧元素。 包括ⅠA碱金属、ⅡA的碱土金属元素，ⅢA的Al、B, ⅣA的Si, ⅢB、ⅣB、ⅤB、ⅥB的金属（不含Mo)、ⅦB的Mn等。（元素周期表上部和左部） 2.2 元素的地球化学亲和性 离子最外层为8电子（s2p6）或2电子（s2），属惰性气体型离子。如3Li+(1s2) ,11Na+(2s22p6), 40Zr4+(4s24p6) 电负性较小，与氧形成离子键 氧化物的生成热大于FeO的生成热 主要集中于岩石圈（所以又叫亲石元素） 2.2 元素的地球化学亲和性 ②与硫结合的阳离子性质（亲硫性） 能与硫结合形成高度共价键的金属（半金属）元素称为亲硫元素。 如Cu、Pb、Zn、Au、Ag、Cd、Hg等，主要为ⅠB、ⅡB元素 ，部分ⅢA-ⅦA 元素（周期表右下部, 其中Br、I、Cl是做为与硫类似的阴离子，