海南大学版第四章 化学反应速率.ppt

* * 第四章 化学反应速率 4.1 化学反应速率的概念 化学反应速率通常用单位时间内反应物或生成 物浓度的变化来表示。浓度单位用mol·L－1表示， 时间单位可用s、min、h等，故反应速率的单位为 mol·L－1·s－1，mol·L－1·min－1，mol·L－1·h－1 等。 如: N2(g) + 3 H2(g) = 2NH3(g) 起始浓度(mol/L) 1.0 3.0 0 4秒后(mol/L) 0.4 1.2 1.2 规定:以各个不同的速率项除以各自在反应式中 的计量系数表示反应的反应速率. 瞬时速率: 化学反应进行到某一时刻的速率. 对于化学反应: 例:反应2SO2(g) + O2(g) → 2SO3(g)的反应速率可以 表示为ν= － ，也可以表示为 （ ） A. B. C. D. 4.2 影响化学反应速率的因素 4.2.1 浓度对化学反应速率的影响 1.基元反应与非基元反应 化学动力学中,按反应机理不同,分为基元反应 和非基元反应. 反应机理: 反应物到产物所经历的途径. 如: H2(g) + I2(g) = 2 HI(g) 的反应机理如下: (1) I2 2 I (快反应) (2) H2 + I + I = 2 HI (慢反应) 2.质量作用定律 1863年,挪威学者古德堡(Guldberg)和威格(Wagge) 在大量事实基础上提出了质量作用定律. 非基元反应:如果一个反应由两个或两个以上基 元反应 组成,即为非基元反应或复杂反应. 基元反应:反应物微粒直接碰撞一步实现的反应. 如: NO2(g) + CO(g) = NO(g) + CO2(g) 其中慢的基元反应决定整个反应的速率,称为 非基元反应的速度决定步骤. 在一定温度下,基元反应的化学反应速率与各 反应物摩尔浓度（以方程式中该物质的计量系数 为指数）的乘积成正比。 对于任一基元反应： a A + b B = g G + h H -------质量作用定律的数学表达式(速率方程式) 速率方程式中的k称为速率常数，其数值为在一定条件 （温度、催化剂）下，当各反应物浓度均为1mol·L－1时的化 学反应速率。k值决定于反应的本性和反应温度。k值一般都 由实验测定。 式中(a+b)称为反应总级数. 说明: (1)速率常数k的单位: S-1 k的单位 二级 一级 0 级 反应总级数 2 1 0 a + b (2) a+b称为反应总级数, a为反应物A的级数,b 为反应物B的级数. 反应级数可以为0,自然数,也可以是分数. 2Na + 2H2O = 2NaOH + H2 H2(g) + I2(g) =2 HI(g) 0级反应 例1:某一反应的速度决定步骤 2A(g) + B(g) = 3C(g), 将1mol A(g)和2 mol B(g)混合， 反应立即发生，当A.B都用掉一半时, 反应速度是反应初始速度的___________倍；当A.B都用掉2/3时，反应速度是初始速度的______________倍。 例2:已知反应2NO(g) + 2H2(g) = N2(g) + 2H2O(g)的反应机理为: （1） NO + NO == N2O2 (快) （2）N2O2 + H2 == N2O + H2O (慢) （3）N2O + H2 == N2 + H2O (快) 则总反应速率方程式为: A. ν = kc2(NO)c2(H2) B. ν = kc(NO)c(H2) C. ν =