学生用材料科学基础第4章PPT.ppt

固态金属扩散的条件 固态扩散是在晶体点阵中进行的原子跃迁过程，但只有大量原子的迁移才能表现出宏观的物质输送效果，这就需要一定的条件。 固态金属中的扩散只有在满足以下四个条件时才能进行。 1、温度要足够高 2、时间要足够长 3、扩散原子要固溶 4、扩散要有驱动力 4．4 扩散系数与扩散激活能 扩散激活能：扩散过程中晶体中原子必须获得的克服势垒的额外能量。用Q表示。 扩散系数公式：（推导过程略） D = D0 exp(-Q/RT) D——扩散系数 D0——扩散常数，反映扩散体系的特性 Q——扩散激活能 R——气体常数 T——绝对温度 扩散系数公式反映了扩散过程与体系特性、扩散激活能和环境温度之间的关系。 当晶体中的原子以不同方式扩散，所需的扩散激活能Q值是不同的。 在间隙扩散机制中，Q =ΔU；间隙原子从间隙位置1迁移至间隙位置2，晶体中间隙位置是固定存在的，故所需激活能即为势垒。 在空位扩散机制中，Q ＝ΔU +ΔUv。空位扩散的首要条件是空位已存在，但空位的形成是需要额外能量，故空位激活能是由空位形成能与原子迁移至空位能量之和。 所以，Q空位扩散Q间隙扩散。 D = D0 exp(-Q/RT) 比较： 1、C 在不同铁中的扩散激活能； 2、C 在铁中与铁在铁中的扩散激活能； 3、银在体扩散和晶界扩散的激活能。 此外还有晶界扩散、表面扩散、位错扩散，它们的扩散激活能是各不相同的，因此，求出某种条件的扩散激活能，对于了解扩散的机制是非常重要的。 由 将上式两边取对数，得： 则lnD与1/T呈线形关系。经实验测得一系列温度对应下的D值，拟合成曲线，如为一条近似直线，则可求出该直线的斜率（-Q/R），进而求出扩散激活能。 扩散激活能的实验测定 4．5 无规则行走与扩散距离 如果扩散原子是直线运动，那么原子行走的距离应与时间成正比，但计算表明，其与时间的平方根成正比，由此推断扩散原子的行走很可能像花粉在水面上的布朗运动那样，原子可向各个方向随机地跳跃，是一种无规则行走。 结论：原子的扩散是一种无规则行走，即扩散距离与扩散时间的平方根成正比，且原子平均位移对温度非常敏感。 布朗运动：悬浮微粒永不停息地做无规则运动的现象。 例如，在显微镜下观察悬浮在水中的花粉微粒，或在无风情形观察空气中的烟粒、尘埃时都会看到这种运动。温度越高，运动越激烈。 这是1826年英国植物学家布朗（1773-1858）用显微镜观察悬浮在水中的花粉时发现的。后来把悬浮微粒的这种运动叫做布朗运动。不只是花粉和小炭粒，对于液体中各种不同的悬浮微粒，都可以观察到布朗运动。 作布朗运动的粒子非常微小，直径约1~10微米， 在周围液体或气体分子的碰撞下，产生一种涨落不定的净作用力，导致微粒的布朗运动。 4．6 影响扩散的因素 1．温度 温度是影响扩散速率的最主要因素。温度越高，原子热激活能量越大，越易发生迁移，扩散系数越大。 故生产上各种受扩散控制的过程，都要考虑温度的重要影响。 2．固溶体类型 不同类型的固溶体，原子的扩散机制是不同的。间隙固溶体的扩散激活能一般均较小，例如，C、N等溶质原子在铁中的间隙扩散激活能比Cr、A1等溶质原子在铁中的置换扩散激活能要小得多，因此，钢件表面热处理在获得同样渗层浓度时，渗C、N比渗Cr或A1等金属的周期短。 3．晶体结构 晶体结构对扩散有影响．有些金属存在同素异构转变，当它们的晶体结构改变后，扩散系数也随之发生较大的变化。例如铁在912℃时发生α-Fe（体心立方）与γ-Fe（面心立方）转变，α-Fe（体心立方） Fe的自扩散系数大约是γ-Fe（面心立方）的240倍。 合金元素在不同结构的固溶体中的扩散也有差别，例如900℃时，在置换固溶体中，镍在α-Fe（体心立方）比在γ-Fe（面心立方）中的扩散系数高约1400倍。 在间隙固溶体中，527℃时，氮在α-Fe（体心立方）中的扩散系数比在γ-Fe（面心立方）约高1500倍。 所有元素在α-Fe（体心立方）中的扩散系数都比在γ-Fe（面心立方）中大，其原因是体心立方结构的致密度比面心立方结构的致密度小，原子较易迁移。 晶体的各向异性对扩散也有影响。一般来说，晶体的对称性越低，则扩散各向异性越显著。 4．晶体缺陷 晶界、表面和位错等对扩散起着快速通道的作用，这是由于晶体缺陷处点阵畸变较大，原子处于较高的能量状态，易于跳跃，故各种缺陷处的扩散激活能均比晶内扩散激活能小，加快了原子的扩散。 例如，同成分的多晶体的扩散系数和单晶体的扩散系数在高温下基本相同；但当温度较低（低于700度）时，多晶体的扩散系数明显大于单晶体扩散系数，