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[Ca1-x(Li1/2Nd1/2)x]1-yZnyTiO3陶瓷的微波介电性能 摘要 Ca1-x(Li1/2Nd1/2)xTiO3(0.0≤x≤0.6, CLNT)陶瓷和[Ca0.6(Li1/2Nd1/2)0.4]1-yZnyTiO3 (0.5≤y≤1.0,CLNZT)陶瓷的介电性能在4-10GHz下被研究。对于CLNT系统，在整个化合物范围内检测到了单一的钙钛矿相。介电常数(K)和谐震频率温度系数(TCF)是由B位置化合价决定的。Qf值随着(Li1/2Nd1/2)TiO3含量(x)的增加而减小，是由于晶粒尺寸的减小。对于CLNZT系统，Qf值和频率温度系数(TCF)随着Zn含量(y)而增加，因为形成了Zn2TiO4。特别地，[Ca0.6(Li1/2Nd1/2)0.4]0.4Zn0.6TiO3体系在1150℃下烧结并保温4小时，可以获得以下性能，k值达到47，Qf值为13000GHz，TCF为14ppm/℃。 关键词: Ca1-x(Li1/2Nd1/2)xTiO3; [Ca0.6(Li1/2Nd1/2)0.4]1-yZnyTiO3;B位键化合价; Zn2TiO4 1 绪论 具有钙钛矿结构CaTiO3基材料的微波介电性能已经被研究，由于它的高介电常数。然而(TCF)对于实际应用来说过大。在ABO3钙钛矿的倾斜范围(t＜1), TCF随着B位键增加而减小。因此，CaTiO3体系的TCF可以通过增加B位键来使其减小。 由于B位键是B位正离子和氧作用的结果，所以B位键可以通过晶胞体积和/或B位键参数来调整。通过对CaTiO3体系中Ti4+的置换，B位键参数因为那个比Ti4+具有更大化合键参数的四价离子而增大，尽管晶胞体积也会增加，因为化合键参数和相同化合价阳离子的有效离子半径成比例。因此，通过使用具有更大键价参数的四价离子置换的方法来提高的CaTiO3体系B位键是不容易的。通过用比A位Ca2+具有更小离子半径的二价离子置换的方法来使晶胞体积减小，是有可能增加B位键价的。 基于上述考虑，CaTiO3体系的TCF可以通过使用 (Li1/2Nd1/2)2+置换Ca2+来控制，因为在相同配位数下，(Li1/2Nd1/2)2+的平均离子半径(1.0145 A°)比Ca2+的(1.12 A°)小。此外，(Li1/2Nd1/2)2+可以轻易取代Ca2+，因为(Li1/2Nd1/2)TiO3体系具有和CaTiO3相同的钙钛矿结构。 因此，[Ca1-x(Li1/2Nd1/2)x]TiO3 (0≤x≤0.6,CLNT)体系被研究来控制CaTiO3基材料的TCF。另一方面，提高CaTiO3基材料的Qf值为了更高频率的应用也是很重要的。[Ca0.6(Li1/2Nd1/2)0.4]1-yZnyTiO3 (0.5≤y≤1.0, CLNZT)体系被研究因为锌钛酸盐具有更大的Qf值，例如ZnTiO3(22000GHz)和Zn2TiO4 (19 000 GHz)，都超过了CaTiO3(7000GHz)。对CaTiO3基材料的微波介电性能和价键之间的关系，本文也进行了讨论。 2 实验过程 [Ca1-x(Li1/2Nd1/2)x]TiO3 ( 0≤x≤0.6, CLNT )和[Ca0.6(Li1/2Nd1/2)0.4]1-yZnyTiO3(0.5≤y≤1.0, CLNZT)的组成成分用常用的混合氧化物的方法准备。起始原料为CaCO3, Li2CO3, Nd2O3,ZnO,和TiO2粉末。它们在蒸馏水中用球ZrO2球碾压24小时，然后再进行干燥。这些干燥过的粉末在1100℃烧3小时，然后在1500 kg cm-2的压力下压成直径为10mm的圆片。然后把这些圆片在空气中以1150-1200℃的温度烧4小时。 使用粉末X射线衍射分析仪（D/Max-3C，日本理学，日本）来鉴定样品的结晶相。使用扫描电子显微镜（日本电子，JSM820）察样品的显微结构。使用哈吉和科尔曼法在5-9 GHz下可以测得介电常数和无载Q值。TCF在25-80℃的温度范围内，以9-11GHz用凹法测得。 试样的电介质极化度可以通过Clausius_/Mossoti方程，晶胞体积，和试样的理论电介质极化度获得，其中试样的理论极化度是由组成离子的离子极化度和添加剂的电介质极化度估算而出的。ABO3钙钛矿中的B位键可以由B位正离子的化合键参数和B位正离子与氧之间距离计算出来。 图1 （a）Ca1-x (Li1/2Nd1/2)xTiO3试样在1200℃烧结4h的x射线衍射图 （b）[Ca0.6(Li1/2Nd1/2)0.4]1-yZnyTiO3试样在1150℃烧结4h的x射线衍射图 图2 （a）Ca1_x (Li1/2Nd1/2)xTiO3试样在1200℃烧结4h的SEM照片 （b）[Ca0.6(L