微晶玻璃介绍.docx

微晶玻璃概述：微晶玻璃是将玻璃在适当的热处理制度下晶化处理而成的多晶固体，它综合了玻璃和陶瓷的优越性能，是当今世界一种新兴的高档建筑装饰材料。它全部参与天然原料制成，各项性能指标均优于天然大理石和花岗岩，是未来高档装饰装修的首选材料。它兼有玻璃和陶瓷的优点，具有常规材料难以达到的物理性能。微晶玻璃采用一种不同于陶瓷的制造工艺，与普通玻璃相近，但特性与陶瓷却迥然不同。因为当玻璃中充满微小晶体后（每立方厘米约十亿晶粒），玻璃固有的性质发生变化，即由非晶形变为具有金属内部晶体结构的玻璃结晶材料。它近似于硬化后不脆不碎的凝胶，是一种新的透明或不透明的无机材料，即所谓的结晶玻璃、玻璃陶瓷或高温陶瓷。微晶玻璃比高炭钢硬、比铝轻，机械强度比普通玻璃大6倍多，耐磨性不亚于铸石，热稳定性好（加热900℃骤然投入5℃冷水而不炸裂），电绝缘性能与高频瓷接近，化学稳定性与硼硅酸玻璃相同，不怕酸碱侵蚀。微晶玻璃出现后，立即受到国外的重视。有人说，微晶玻璃研制成功，“是20世纪在材料领域中的一项重大的工艺成就”。甚至称其万能性“将不亚于20世纪的钢铁”。 微晶玻璃的生产原理 1、玻璃的核化 根据简单的均相成核定律，大多数玻璃液冷却时不会析出晶体，一般须借助核化成核。成核通常出现在与空气接触的或与其他异物接触的玻璃表面。当玻璃内部产生晶化现象时，几乎都是由于一些很难熔的粒子所形成的异相晶核所导致的。这些难熔物质通常为金属粒子、卤化物、硫化物和某些氧化物。这种由异相物质诱发而生产的成核，受玻璃结构中的紊乱及玻璃内或表面上的异物粒子所控制，故而称之异相成核。 实际上，玻璃中晶体的均相成核是极为罕见的。只有部分二元统玻璃如BaO-SiO2系统才是均相成核。这种玻璃在不添加成核剂的情况下，就能在热处理时自发地在玻璃内部析出晶体。 大多数玻璃如果长时间保持在其液线温度以下至高于退火点的温度范围内，都会通过异相核化而从表面开始产生析晶。在玻璃的表面，某些离子的配位数不足，与母体玻璃内之结构的差别在此局部是很大的，这样就生产了一个高能量状态，在此状态下，是很容易析出晶体的。大量的异物晶核毫无疑问会提高这种方式的析晶现象，在些情况下晶化通常以定向树技状朝向玻璃内部。由这种方式的异相成核和析晶而成的产物，其强度是很弱的，晶粒很粗糙，且内部伴有凹坑和空穴。 最早发现的实用异相核化是某些金属粒子的成核。实际上，在此之前，某些金属离子如金、铜和银一直用于装饰用彩色玻璃的生产。这些物质先是以离子的形式熔于玻璃液中，然后，随着玻璃液的冷却，离子被还原成金属单质，这些金属单质以极其细的粒度分散在玻璃之中。金属核化剂被发现可以用于锂硅酸盐玻璃晶化之中作为成核剂。但硅酸盐玻璃以此类核化剂进行晶化时用途不大。这是因为在有效的核化时，在成核粒子与晶化相之间必须存在相似结构。试验证明，在过冷液体中核化剂引入后，其结构不匹配程度不能大于15%，这样才能进行有用的核化。例如上述的锂硅古巴盐玻璃中，金或银作为核化剂时，其与玻璃结构的不匹配性只有0.5%，故是有效的核化剂，但这样的金属核化剂很少见的。 后来，人们发现某些很接近硅酸盐玻璃结构的缔合氧化物晶体可以从玻璃内部析出，从而使硅酸盐和铝硅酸盐微晶玻璃得以核化和晶化，这是一个很有意义的技术突破。 大量的硅酸盐玻璃系统尤其是二元系统在高于其液相线温度之上作为两种不容混性液体是很稳定的。最近几年，电子显微镜及X射线衍射技术发现，许多玻璃以前认为是均匀的，实际上在冷却时，会自发地、亚稳地分离成两种无定形相，另外一些玻璃即使在冷却时是均匀的，也含在退火点温度附近重新处理时，在显微镜下观察到分相作用。 某些玻璃的亚稳分相的机理尚不十分清楚，但呆以认为在玻璃熔体冷却时产生了结构不匹配性。例如，Al2O3-SiO2系统在高温下，铝硅酸盐液体由于结构包含与SiO4邻接的AlO4，作为一个单相是稳定的，但一经冷却，熔休发生缔合，结构趋于形成角与角相接的四面体结构。对于Al2O3若进入此结构，氧离子必须三闪与三个四面体桥接，这样才能取代Si。这种三个四面体的螯合对于正常的双桥氧离子的网络结构产生地多的压迫作用，结果只允许有限的混合性，从而产生相分离。 许多复合铝硅酸盐玻璃因为加入了象碱金属和碱土金属氧化物的修饰体，所以在玻璃冷却时，一般不会出现这种结构的不匹配性。这是因为较大的修饰离子停留在结构的空隙之中，保持了以铝代硅后网络的正负电荷平衡，保持了正常的交联结构。添加象TiO2这样的氧化物既不会修饰玻璃的结构，也不会取代玻璃网络中的SiO2，故必定在这种玻璃中产生微不溶混怀。一般情况下，少量的类似于TiO2的氧化物可以诱使玻璃在冷却时产生第二无定形相，这些氧化物集中在分出的一相之中。当玻璃重新加热处理时，会促进晶核的形成，初始晶核通常为亚稳氧化物相，它基本反映初始分离出