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一．稀土元素基本简介 1 简介 稀土元素就是化学元素周期表中镧系元素——镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Eu)、钆(Gd)、铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Er)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)，以及与镧系的15个元素密切相关的两个元素——钪(Sc)和钇(Y)共17种元素，称为稀土元素(Rare Earth)。简称稀土(RE或R)。其离子形式称为稀土离子。 2 稀土离子的电子结构 [Xe] 4fn6s2 和[Xe] 4fn-15d16s2 [Xe]=1s22s22p63s23p63d10 4s24p64d105s25p6 稀土原子的特征氧化态是三价（基态电子组态[Xe]4fn） ，此外某些稀土原子也能呈现二价和四价（铈、镨、铽易出现四价，钐、铕、镱易出现二价)。 镧系收缩：镧系元素的三价离子半径，从镧至镥随原子数增加而减小的现象，称为镧系收缩。（原因：4f电子云并不是全部分布在5s,5p壳层的内部，对所增加的核电荷不能完全屏蔽，因而核电荷对外层电子的引力也相应增加，使电子云更靠近核，造成离子半径逐渐减小） 3 稀土元素的化学性质 a.稀土元素的活泼性：稀土元素是典型的金属元素，其活泼性仅次于碱金属和碱土金属。活泼性次序按钪、钇、镧递增，由镧至镥递减，镧最为活泼。 b.稀土元素的氧化还原性：与电子结构有关，4f层电子全空，半满和全满时较为稳定。 c.稀土元素的酸碱性质：镧系元素的碱性随原子序数的增加而逐渐减弱。 d.稀土元素不仅能和氧、氮等气体及许多非金属生成稳定的化合物，还可以和过渡族金属生成金属间化合物。 4 稀土离子的光谱特点 电子在光谱选律的限制下在各能级之间跃迁，产生众多的光谱谱线。稀土离子具有复杂的类线性光谱。 由于5s和5p电子层的屏蔽作用，使稀土离子的4f壳层受化合物中其他元素的势场影响较小，因此稀土化合物的吸收光谱和自由离子的吸收光谱基本一样，都是线性光谱。 稀土离子光谱复杂性的来源： （1） 除La3+和Lu3+的4f层为全空或全满外，其余镧系元素的4f电子可以在7个4f轨道之间任意分布，从而产生各种能级。 （2）电子间相互作用和自旋-轨道间的相互作用又使能级发生分裂，产生更多的能级。 3）电子在光谱选律的限制下在各能级之间跃迁，产生众多的光谱谱线。 稀土离子某些激发态的平均寿命长达10-2~10-6s（亚稳态），这是由于4f-4f之间的自发跃迁是禁阻跃迁，跃迁几率很小，所以激发态寿命很长。这是稀土可以作为激光和荧光材料的依据。 稀土元素的谱线比一般元素要多，它们可以吸收或发射从紫外、可见到红外光区的各种波长的电磁辐射。 下以稀土离子掺杂的稀土固体激光材料为例 稀土固体发光材料简介: 发光中心为稀土离子的固体发光材料。 稀土元素中，镧系和锕系为最早和最常用的稀土元素。镧系元素在这个领域中主要作用为固体激光器，镧系离子在光泵固体激发起中获得了很大的进展。 镧系离子的能级特点 镧系离子由于其自身独特的光谱特性因为具有多功能性和可适用性，因当稀土离子处于基态时属于4fn的电子结构，这样的电子结构为复杂的光谱能级结构提供了可能性，由此可设计出各式的激光发射模式。多样的激发态能级适用于光学泵浦，当衰减至具有高量子效率（主要为荧光态的量子效率和荧光转换效率）的亚稳态能级，因此可产生f-f锐线状跃迁，该跃迁有利于实现激光发射。 稀土离子的能级位置在一般情况下不随基质材料的改变而改变。因此，对于一给定的稀土离子，当基质材料的选取不同时可出现相同的激光发射。根据这一特点，可由要想设计的某种特殊用途这一目的来选取能够发挥最佳效果的基质材料。 二．基质材料 产生激光发射的原理 正常状态下粒子的分布服从Boltzmann分布定律，但是当粒子在受到例如光辐射的选择性激励时，系统处于非正常状态，此时不服从Blotzmann分布，即高能级上的粒子数要多于低能级上的粒子数，因而高能级上的粒子产生的受激辐射跃迁的总概率要远大于低能级上的粒子产生的受激吸收跃迁的总概率，这时对于总的粒子系统来讲，系统对外界光的的总作用显示为受激辐射作用占大多数。以上过程称之为粒子系统在高低能级间的粒子数反转 。因而，若想获得两能级间激励发射必须实现粒子数反转。通常的做法是将粒子激发到第三或者其他可以将能量快速高效的传递给亚稳态能级的能级上。常见的激光激励运转模式有3能级激光运转模式，4能级激光运转模式，阶式激光模式。 5 激光激励运转模式对基质材料的要求 A基质材