一些新的分离和富集方法简介 分析化学课件.pptVIP

下页图是一个普通毛细管电泳系统的示意图。一根细内径弹性石英毛细管的两端置于电极槽内，毛细管和电极槽内充有相同组分和相同浓度的背景电解质溶液（缓冲溶液）。试样从毛细管的进样端导入，当毛细管两端加上一定的电压后，荷电物质便朝与其电荷极性相反的电极方向移动。由于试样组分间的淌度不同，它们的迁移速度不同，因而经过一定时间后，各组分将按其速度（或淌度）大小顺序，依次到达检测器被检出，得到按时间分布的电泳谱图。用谱峰的迁移时间或保留时间作定性分析，按其谱峰的高度或峰面积作定量分析。 前一页 后一页 一些新的分离和富集方法简介 * 前一页 后一页 一些新的分离和富集方法简介 * 前一页 后一页 一些新的分离和富集方法简介 刘淑萍教授 固相微萃取分离法属于非溶剂型萃取法。 其中直接固相微 固相微萃取分离法 1. 方法原理 固相微萃取分离法是20世纪90年代初发展起来的试样预分离富集方法，它集试样预处理和进样于一体，将试样纯化、富集后，可与各种分析方法相结合而特别适用于有机物的分析测定。 顶空固相微萃取分离法是将涂有高分子固相液膜的石英纤维停放在试样溶液上方进行顶空萃取，这是三相萃取体系，要达到固相、气相和液相的分配平衡，由于纤维不与试样基体接触，避免了基体干扰，提高了分析速度。 萃取分离法是将涂有高分子固相液膜的石英纤维直接插入试样 溶液或气样中，对待分离物质进行萃取，经过一定时间在固相 涂层和水溶液两相中达到分配平衡，即可取出进行色谱分析。 固相微萃取分离法的装置见下图 固相微萃取装置图 1.压杆 2.筒体 3.压杆卡持螺钉 4.Z形槽 5.筒体视窗 6.调节针头长度的定位器 7.拉伸弹簧 8.密封隔膜 9.注射针管 10.纤维联结管 I1.熔融石英纤维 石英纤维表面涂有高分子固相液膜，对有机物具有吸附和富集作用；定位器用于精确调节不锈钢针套伸出的位置；压杆卡持螺钉可通过Z形槽使不锈钢针套内石英纤维伸出或收入；不锈钢注射针管对石英纤维起保护作用，以免石英纤维在穿过密封隔膜时受到损失。此法简单，操作方便，已实现自动控制，而且特别适用于现场分析。 2.影响因素 a. 液膜厚度及其性质的影响 石英纤维表面的固相液膜厚度对于分析物的固相吸附量和平衡时间都有影响。液膜越厚，固相吸附量越大，有利于提高方法灵敏度；但由于被分离物质进入固相液膜是扩散过程，液膜越厚，所需达到平衡的时间越长。 石英纤维表面的固相涂层的性质对分析灵敏度影响也很大。根据相似相溶原理，非极性固相涂层（如聚二甲基硅氧烷）有利于对非极性或极性小的有机物的分离；极性固相涂层（如聚丙烯酸酯）对极性有机物的分离效果较好。 b.搅拌效率的影响 搅拌效率是影响分离萃取速度的重要因素。在理想搅拌状态下，平衡时间主要由分析物在固相中的扩散速度决定。在不搅拌或搅拌不足情况下，被分离物质在液相扩散速度较慢，更主要的是固相表面附有一层静止水膜，难以破坏，被分离物质通过该水膜进入固相的速度很慢，使得萃取时间很长。 c.温度的影响 温度升高，被分析物扩散系数增大，扩散速度随之增大，同时升温加强了对流过程，因此升温有利缩短平衡时间，加快分析速度。对于土壤、沙石、污泥等固体和半干态试样，加热有助于被分离物质脱离复杂的基体，进入气相。但是，升温会使被分离物质的分配系数减小，在固相的吸附量减少。所以在使用此方法时应寻找最佳工作温度。 d.盐的作用和溶液酸度的影响 由于被分离物质在固相和液相之间的分配系数受基体性质的影响，当基体变化时，分配系数也会改变。在水溶液中加入NaCl, Na2SO4等可增强水溶液的离子强度，减小被分离有机物的溶解度，使分配系数增大，提高分析灵敏度。控制溶液的酸度也可改变被分离物在水中的溶解度。例如，采用固相微萃取分离法分离脂肪酸时需要控制溶液较小的pH使溶液中的脂肪酸主要以分子形式存在，以降低溶解度，增大分配系数，提高分离萃取效率。 3．应用 固相微萃取分离法可用于环境污染物、农药、食品饮料及生物物质的分离与富集的分离分析。例如，有机污染物苯及其同系物、多环芳烃、硝基苯、氯代烷烃、多氯联苯、有机磷和有机氯农药的分离。饮用水中挥发性有机物，食品中的香料、添加剂和填充剂等的分离。生物体内的有机汞、空气中昆虫信息素、植物体内的单萜以及生物聚合体的分离和富集等。 超临界流体萃取分离法 1．基本原理 超临界流体萃取分离法是利用超临界流体作萃取剂在两相之间进行的一种萃取方法。超临界流体是介于气