分子筛珠海.ppt

分子筛的特点 类似于液体酸，少量L酸可以促使质子酸成为超强酸，实验发现，分子筛骨架少量脱铝形成的L酸也可以显著增加B酸的强度： 图. L酸与质子酸OH相互作用提升H+酸强度 Chem. Soc. Rev., 2014, 43, 7548--7561 分子筛的特点 此外，不同分子筛结构的限域作用也会影响酸性强度。 特别是孔口在12-员环以下分子筛的近刚性结构，表现出优异的耐热和水热的结构稳定性。 以上这些特点是分子筛在催化、吸附、分离、离子交换、封装（无机颜料）等领域得到广泛应用的根本原因。 上世纪六十年代中，FAU型分子筛首次在催化裂化过程成功应用，推动了此后大规模工业应用的开发。 FAU（12员环）: Y型分子筛，用量最大，国内年生产量超过6万吨，配制成催化剂接近20万吨，每年近1.5亿吨油用这类催化剂加工生产燃料和化学品，包括催化裂化、加氢、 烷基化、烷基转移、重芳烃轻质化、LCO改质、酰化等过程； MFI （10员环） : 常称之谓ZSM-5分子筛，应用面最宽，年产量大约5000吨，除了在催化裂化、催化裂解、重整、加氢、 烷基化、烷基转移、催化脱蜡、异构化、歧化、芳构化、叠合、重芳烃轻质化等传统炼 分子筛应用-工业催化 油、石油化工过程得到广泛应用之外,最近二十多年一直在向下游延伸： 具有MFI结构的全硅分子筛（silicalite-1）作催化剂，已经在环己酮肟气相贝克曼重排无硫酸铵联产制己内酰胺过程得到工业应用: 催化剂Silicalite-1(MFI) 老工艺：硫酸催化 分子筛催化 尼龙-6单体 分子筛应用-工业催化 骨架由硅原子和钛原子组成的的TS-1分子筛催化剂，在环己酮氨氧化一步制环己酮肟、丙烯环氧化生产环氧丙烷、苯酚氧化制苯二酚等过程也实现了产业化； 而具有同样MFI结构的H型硅铝分子筛是环己烯水合制环己醇和醋酸临氢脱水一步制乙酸乙酯两反应的重要催化剂组分； 这类MFI结构分子筛的阳离子被K等碱金属阳离子取代后是乙二胺制三乙撑二胺（TEDA）和醛氨法合成吡啶及其衍生物的关键催化剂； 分子筛应用-工业催化 三乙撑二胺 吡啶 进入新世纪，用高硅铝比MFI结构的ZSM-5分子筛配制的催化剂在新煤化工-甲醇制丙烯（MTP）过程的工业化应用中取得了良好进展，多套装置已经投入工业运转；甲醇甲苯烷基化制二甲苯工业化也初步取得成功； BEA （12员环） : 烷基化、烷基转移、n-C5-C6异构化、重芳烃轻质化、催化裂化、加氢、酰化； MOR （12员环） : 二甲苯异构化、 n-C5-C6异构化、重芳烃轻质化、烷基转移、胺化（制甲胺）； MWW （10员环） : 乙烯苯烷基化、丙烯苯烷基化、烷基转移 ； EUO 、NES （10员环） : 二甲苯异构化制取高二甲苯收率的新一代催化材料； 分子筛应用-工业催化 FER （10员环） : 正丁烯骨架异构化制异丁烯 AEL （10员环） : 长链烷烃异构化制润滑油基础油 TON （10员环） : 长链烷烃异构化制润滑油基础油、制生物基航空煤油； RHO （8员环） : 甲醇与氨胺化制甲胺 CHA （8员环） : 最近几年，由硅铝磷原子组成的SAPO-34分子筛，在甲醇制轻烯烃（MTO包括DMTO、SMTO）过程应用中已经取得了成功。这一过程产业化，加上以ZSM-5分子筛为活性组分的催化在MTP过程成功投入应用，为我国轻烯烃 分子筛应用-工业催化 乙烯、丙烯的生产减少对石油资源的依赖、构建新石油化工格局给出了更多的选择。 含Cu的SSZ-13分子筛作为选择性催化还原催化剂的活性组分已经应用于柴油车脱NOx装置（SCR）上。 以上这12种8-12元环的分子筛材料，虽然大约只占目前分子筛总量的5.3%，但是几乎涵盖了所有炼油、石油化工、煤化工、精细化工和环保过程的催化应用，产出了无可估量的经济和社会效益。 分子筛应用-工业催化 ScienceDaily September 10, 2013 分子筛应用-吸附分离 LTA CaA型，分子筛脱蜡（工业化） 在汽油、煤油和柴油等馏分所含的烃类中,正构烷烃的辛烷值最低而冰点(或凝点)最高，其分子直径(4.9?)比异构烷烃、环烷烃及芳烃等组分的小。因此，采用5?分子筛（微孔孔径为5.2?），可选择性地从混合烃类中吸附正构烷烃，既提升了油品的质量，分离出来的蜡?作为合成洗涤剂等的原料。 LTA CuA型 ，从合成气中分离提纯CO，为羰基化提供原料（工业化） 分子筛应