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第一章 状态变化与相变化

第一章 状态变化与相变化;本章各节内容及相互联系;1.1 气体的状态;2) 物质的量确定的气体,其p、V、T 三个物理量之间存在函数关系。 以其中两个物理量为独立变量,则第三个物理量可表达成他们的函数,如 p = f (T,V ) 表示气体的p、V、T 三个物理变量之间函数关系的方程,称为气体的状态方程。;1)理想气体状态方程 在任何状况下都能满足以下状态方程的气体称为 理想气体 (Ideal Gas)。 pV = nRT n-物质的量,单位mol R-气体常数8.314 ,单位J.mol-1.K-1 理想气体状态方程也可以表示为 pVm = RT 其中Vm是n =1 mol的气体的体积,称为摩尔体积。; 理想气体的分子本身没有体积, 理想气体分子间没有相互作用力。 解释: a)气体体积由分子体积与分子间隙两部分构成。 气体可改变的体积是分子间隙(分子本身体积 是几乎不变的)。 若分子没有体积,则气体能在高压下满足方程 pVm = RT 。 b)若气体分子间存在相互作用力,高压下气体 分子距离很近,分子间排斥力大,气体难以 压缩(压力加大,体积也难以缩小)。 ; 实验测量气体的p、V、T,归纳出数以百计的 真实气体状态方程, 范德华方程较具代表性。 范德华常数a、b 的物理意义: a :分子间的作用力对压力的影响。 b :1 mol 气体中,分子本身所占有的体积。 (Vm–b):可以被压缩的气体体积。 ; 范德华常数a、b 的数值因气体种类而异。 范德华常数a、b 由实验测量得到。 若a、b数值为零,则范德华方程简化成理想 气体状态方程 pVm = RT 。 有许多不同的真实气体状态方程,适用于不同种类的气体。;例.如果某种气体分子本身体积可忽略不计,但分子间作用力 较显著,试通过实验推导该气体的状态方程。 解.根据题意,可假设该真实气体的状态方程的形式为 取1mol该气体,在某恒定温度下测不同压力p时的体积Vm 。 ; 根据下表测量数据,以pVm对1/Vm作图,得近似直线 。 p/kPa 100 125 150 175 Vm/dm3 24.25 19.38 16.13 13.81 pVm 2425 2423 2420 2417 1/Vm 0.04124 0.05160 0.06170 0.07241;1.2 气体的液化 (气-液之间的相变);1)25℃恒温下,缓慢压缩汽缸中1 mol CO2气体,使液化。 (1) (2) (3) (4) (5);CO2气体恒温下的液化过程; a)水平线段两端的B和C点,分 别代表气相和液相的状态。 b) 处于平衡状态的气体和液体, 摩尔体积不同,属于气、液 两个不同相。 c) 温度升高,B、C两点靠近, 气相与液相的差别缩小。 d)当温度为31.2℃时,B点和 C点合并为同一个点C,这时 气体与液体的差别消失, 压缩过程没有发生相变。 e)31.2℃以上的的CO2气体,在恒 温压缩过程中也不发生液化。; 结论: 在临界温度以下,压缩气体可以使之液化; 临界温度以上,压缩气体不能使转变为液体。 临界状态以上,可以称之为“流体”,以避免气体、液体“名分”之争。 不同的物质具有不同的临界参数。 例如,丙烷(液化石油气主要成分)临界温度96.6℃, 在室温下液化石油气钢瓶中储存的是液态物质。 氧气的临界温度为-118.5℃,远比室温低,因此在 室温下氧气不能被液化,钢瓶中的氧并非液态。 ; 临界温度以上的状态称为超临界状态。 1)特点: 超临界状态下的流体,同时具备液体高密度和气体低粘度 的双重特性,超临界状态的流体有强的溶解能力(溶质在 超临界流体中扩散速度很快)。 2)应用: “超临界萃取”。 用超临界状态的流体溶出植物原料中的有

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