开发放大方法PPT.ppt

2 温度效应 温度是影响化学反应速率的主要因素，对于复杂反应除了影响反应速率外，还影响反应的选择性。从化学反应过程的条件优化看，对于一个反应过程除了须维持一个最佳的温度水平外，有时还需维持一个最佳的渐变温度序列。例如： A→B→C A→D B是目的产物，C和D是副产物。在两个副反应中，B→C的串联副反应的活化能E2大于A→B的活化能E1。为了抑制串联副反应，应采取低温；平行副反应A→D的活化能E3小于主反应的活化能E1，抑制平行副反应则应高温。 反应特点：反应前期平行副反应速率快，反应后期串联副反应逐渐加速； 措施：反应初期采用高温，反应后期降低温度，保持一个先高后低的温度序列。 在讨论反应过程的温度效应时，除了注意温度序列外，还须注意温度分布。反应器内的温度不均匀分布，往往是传热不良所引起的。因为催化剂表面是进行化学反应的场所，反应释放的热量主要集中于此。在小试时，由于反应量微小，其差异也小，不容易察觉。当反应器放大后，反应量大，产生的热效应也大，而催化剂传热性能不良，致使差别特别明显，甚至还可能引起反应结果恶化。 二、研究步骤 1 了解过程特征 在化工过程开发初期，用简单试验来了解一些过程的特征，以便取得对过程的初步认识，这是部分解析法采用的研究方法。此时所进行的试验往往是定性的，不可能也不要求取得准确的定量数据。 了解内容：反应速率的快慢；副反应的强弱；影响反应过程的主要因素等； 2 设想技术方案 在了解过程特征的基础上，结合化学工程理论对过程进行分析，设想初步的技术方案。这里形成的技术方案比较粗略，还有待于进一步量化和验证。尽管方案尚不成熟，但已在开发工作初期加强了理论与实践的结合，发挥了理论指导实践的作用。 3 验证设想，改进技术方案 验证初步技术方案中的技术措施，并不一定要对该技术措施作真实模拟，在很多情况下，可以采用等效分析方法，对验证试验加以简化。根据验证要求，验证试验可以定性，也可以定量。 4 确定放大设计方法 经过以上步骤研究之后，所拟定的技术方案已比较完整，但缺乏定量的设计数据。如果过程规律已掌握，可以建立数学模型，此时应按数学模型的要求，定量测取有关模型参数。如果不能建立数学模型，则可按经验放大法的要求，进行系统试验，测取有关的设计数据。 三、特征 1 分解研究与综合分析相结合 部分解析法的研究方法也是把化学过程和传递过程分解后分别研究的。然后将化学过程结合工程理论进行分析，形成技术方案，将化学反应规律与传递过程规律进行综合。 2 确定的技术信息主要来源于试验 部分解析法对于试验的依赖程度，并不亚于经验放大法。但与经验放大法试验的不同之处是部分解析法的试验是在理论分析指导下进行的，而不是把试验对象当作“黑箱”来看待。 核心：采用实验内容等效转换的形式简化试验，对技术措施不一定做完全真实地模拟，可以节省人力物力消耗和缩短开发周期。 3 技术方案的形成都通过了反复论证 部分解析法的技术方案是在不断试验和不断进行理论分析的反复论证中形成的，较全面地考虑了各种影响因素，每一项技术措施的形成都有较充分的科学依据，各种设计判据和数据也都经过了理论分析和试验的检验，而且在研究过程中对于放大效应作了预测，因此，提高了技术方案的可靠性和准确性。 例2-5 丁二烯氯化制二氯丁烯过程开发 C4H6+Cl2→C4H6Cl2 (1)化学反应特征 丁二烯氯化是气相热氯化反应，常温下反应速度较快，不需催化剂，但反应过程容易生成氯代副产物和多氯加成副产物。反应选择性是决定收率高低的主要因素，应从提高反应选择性方面选择反应器和工艺条件优化。 (2)试验考察 选择管式反应器，反应器外部包裹电热保温层，用以调节反应器温度。 丁二烯和氯气分别进料，提前混合，然后进入反应器。→通过Y型管实现 ①第一组试验考察反应过程的温度对于反应选择性的影响； 常温下生成氯代副产物较多，随着反应温度上升，氯代副产物的生成量逐渐减少；温度达到270℃以上，氯代副产物的生成量只占总量的几个百分点。 试验考察结果：高温有利于抑制氯代副产物的生成。 措施：加热 工业上加热方式： Ⅰ预热原料：丁二烯在加热状态下容易自聚，生成的聚合物粘稠，易堵塞设备和管道； Ⅱ利用反应物料放出的热量维持反应器达到高温：丁二烯氯化是放热反应，将反应后的