为顺磁性离子因而呈四面体构型nicn.pptVIP

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2018-01-31 发布于天津
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为顺磁性离子因而呈四面体构型nicn.ppt

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第六章配合物的结构和性质第六章配合物的结构和性质判断下列配位离子是高自旋型还是低自旋型画出电子排布方式说明配位离子的磁性计算用表示解兹将各项结果列于下表配位离子电子排布磁性顺磁反磁顺磁自旋情况解释为什么在水溶液中八面体配位的不稳定而八面体配位的却稳定解水是弱场配体故为高自旋配位离子其电子排布为配位场稳定化能为处在轨道上的电子易失去失去后配位场稳定化能变为这就是不稳定的原因另外它还容易发生畸变中电子的排布为配位场稳定化能为反键轨道上无电子是较稳定的原因解释为什么大多数的配位化合物都是无色的解的轨道

* 第六章配合物的结构和性质第六章配合物的结构和性质判断下列配位离子是高自旋型还是低自旋型,画出d电子排布方式，说明配位离子的磁性,计算LFSE(用△0表示)。 (a) Mn(H2O)62+ (b) Fe(CN)64- (c) FeF63- [解]：兹将各项结果列于下表：配位离子 Mn(H2O)62+ Fe(CN)64- FeF63- d电子排布磁性顺磁反磁顺磁自旋情况 HS LS HS LFSE( △0） 0 -2.4 0 [6.3] 解释为什么在水溶液中八面体配位的Mn3+不稳定，而八面体配位的Cr3+却稳定。 [解]：水是弱场配体，故Mn(H2O)63+为高自旋配位离子(P=28000 cm-1, △0 =21000 cm-1 ) ，其d电子排布为(t2g) 3(eg*)1，配位场稳定化能为-0.6 △0 。处在eg* 轨道上的电子易失去，失去后配位场稳定化能变为-1.2 △0 。这就是Mn(H2O)63+不稳定的原因。另外，它还容易发生Jahn-Teller畸变。 Cr (H2O)63+中d电子的排布为(t2g)3(eg*)0 ，配位场稳定化能为-1.2 △0 。反键轨道上无电子是Cr (H2O)63+ 较稳定的原因。 [6.7] 解释为什么大多数Zn2+的配位化合物都是无色的。 [解]： Zn2+的 3d轨道已充满电子，它通常以sp3杂化轨道形成配键，无d—d能级跃迁。因此，其配位化合物都是无色的。 [6.6] [6.10]利用配位场理论考虑下列配位离子的结构及不成对电子数：MnO43- , Pd(CN)42- , NiI42- , Ru(NH3)63+ , MoCl63- ， IrCl62- , AuCl4- [解]: 离子 d电子数形状 d电子排布不成对电子数 MnO43- d2 四面体 2 Pd(CN)42- d8 正方形 0 NiI42- d8 四面体 2 Ru(NH3)63+ d5 八面体 1 MoCl63- d3 八面体 3 IrCl62- d5 八面体 1 AuCl4- d8 正方形 0 一个配位离子究竟采取何种几何构型，主要决定于它在能量上和几何上是否有利。对于六配位的离子，比较容易判断，只是有时需要考虑是否会发生Jahn-Teller效应.但对于四配位的离子,因素复杂些,判断起来费点脑筋。本题中的MnO43-离子,从配位场稳定化能来看，采取正方形 ( LFSE= -1.028△0）比采取四面体构型 ( LFSE= -0.534△0）有利，但由于Mn(