第三章 导电高分子 导电高分子概述课件.pptVIP

* 第三章 导电高分子 3.1 概述 复合型导电高分子 结构导电高分子（?共轭高分子） 导电橡胶 导电塑料 导电涂料 常用的导电性物质： 炭黑、石墨、金属硫化物（硫化铜CuS） 、铜、银、镍、铝等的粉末、箔片、纤维 1977年，白川英树发现掺杂聚乙炔具有与传统的金属，如铜、 铝接近的电导率时，结构导电高分子才被认识。 目前结构导电高分子已成为一门新兴的学科，成为化学及物理 学的重要研究领域。 高分子化学进展 第三章 导电高分子 聚乙炔合成简史 1958年，Natta用Zeigler-Natta催化剂制备了聚乙炔，产物 为黑色粉末。 神原周，日本东京工业大学资源研究所，测试了聚乙炔的导 电性，发现其阻抗在10~100万Ω·cm-1。半导体。 白川英树，1961年毕业于日本东京工业大学化学工学系，后 在神原周处读博士，进行嵌段聚合物的研究。毕 业后，从事乙炔聚合机理的研究工作。 1967年，韩国原子能研究所的边衡直，试验失误，将催化剂 Al(C2H5)3、 Ti(OC4H9)4 浓度增大了1000倍得到膜 状聚乙炔。 1975年，MacDiarmid（麦克迪尔米德）到日本东京工业大学 资源研究所讲学。看到膜状聚乙炔非常感兴趣。 高分子化学进展 第三章 导电高分子 MacDiarmid：美国人，宾夕法尼亚大学化学教授。原从事 有机硅研究。1975年从事低温超导体-(S=N)x- 研究。 Heeger：美国人，加利福尼亚大学巴巴拉分校聚合物和有 机固体研究所所长。物理学专业，从事有机晶体 电荷转移络合物研究。 高分子化学进展 第三章 导电高分子 1976年，三人共同进行乙炔的合成、导电性能的研究。在 进行碘掺杂时，发现聚乙炔的导电率38S·cm-1。 3.2 结构导电高分子的制备 1 聚乙炔的制备 结构式： 电导率：105（掺杂后）/10-10S·cm-1（掺杂前） 反式聚乙炔 2 Al(C2H5)3 1 硅油 3 Ti(OC4H9)4 步骤：经反复抽真空-充氮气之后, 顺次 加入硅油、烷基铝、烷氧基钛。室温陈 化30min后,加热至115~200℃,保持2h。 通入乙炔气体,聚合12h。 聚合结束后，用无水甲苯清洗数次．用甲醇清洗一次后, 浸入10％盐酸甲醇溶液中12h，用甲醇清洗一次，真空干燥,得到膜状产物。 第三章 导电高分子 高分子化学进展 将聚乙炔切割成2.0cm宽的条，保护在氮气气流中，拉伸 后，进行掺杂。 第三章 导电高分子 高分子化学进展 浸泡在I2在CCl4的饱和溶液中，得I2掺杂的聚乙炔。 浸泡在FeCl3在硝基甲烷的饱和溶液中，得到FeCl3 掺杂的聚乙炔。 步骤： 2 聚吡硌、聚噻吩、聚呋喃的制备 1979年：制备了导电率高的、自支撑的聚吡硌膜。导电高分 子合成进入一个新的阶段。 不稳定必须保存在氮气气氛中 聚合反应： 络合催化缩聚 电化学氧化聚合 化学氧化聚合 电化学氧化聚合机理： 公认 高分子化学进展 第三章 导电高分子 氧化-偶合-芳构化过程 2 聚苯胺（PAn） 高分子化学进展 第三章 导电高分子 聚合反应： 电解氧化聚合 化学氧化聚合 电化学聚合可以得到膜状的聚苯胺，适宜合成小批量样品。 化学法包括缩聚和氧化聚合两类，适合制备大批量样品。 聚苯胺的合成 本征态聚苯胺的结构式 高分子化学进展 第三章 导电高分子 聚苯胺的掺杂反应及产物结构 1990年：英国剑桥大学的Friend首次报道，PPV聚苯乙炔发 出绿色的光。 3.3电子功能高分子的应用技术 高分子化学进展 第三章 导电高分子 1 高分子光二极管(PLED)(OLED) 2000年：加州大学的研究，可溶性烷氧基聚苯乙炔金属钙(Ca) 阴极得到桔红色发光二极管。 *