第三章 气（第四节） 南大 环境监测课件.pptVIP

第三章 大气污染监测 提 纲 第一节 大气污染监测概述 第二节 大气采样方法 第三节 颗粒状污染物的测定 第四节 气态污染物的测定 第五节 标准气的配制 第四节 气态污染物的测定 氮氧化物（nitrogen oxide） 二氧化硫（sulfur dioxide） 一氧化碳（carbon monoxide） 光化学氧化剂和臭氧（photochemical oxidant and ozone） 硫酸盐化速率（rate of sulfatization） 总烃和非甲烷烃（ Total hydrocarbon and Non-methane hydrocarbon） 一、氮氧化物（nitrogen oxide） 形式存在：氮氧化物以N2O、NO、N2O3、NO2、N2O4、N2O5，NO3-等。 来源：燃料燃烧，硝酸、化肥等生产以及汽车尾气 性质：NO为无色、无臭、微溶于水的气体，易在空气中被氧化为NO2 。 NO2 为棕红色具有强刺激性臭味的气体，毒性比NO高4倍。 国家标准： GB8969-88 氮氧化物的测定，使用盐酸萘乙二胺比色法（空气质量标准）。 GB/T139606-92 氮氧化物的测定，用于火炸药生成过程中排出的硝酸尾气中的NO、NO2。 GB/T15436-1995 氮氧化物的测定，即Saltzman法，用于测定环境空气中的NOx。 测定方法 盐酸萘乙二胺比色法 化学发光法 用光电培增管测电流 二磺酸法 将所有氮氧化物转化成硝酸根，再与二磺酸酚偶合经分子重排后生产黄色化合物，在410nm下比色 原电池库伦法 定电位电解法 4. 计算 V0--换算成标准状况下的采样体积，L；故应在现场测温度、压力、时间等。 A--试样的吸光度； A0--空白试样的吸光度；盐酸萘乙二胺理论上无色，但现实中可能有色。 Bs--单位吸光度响应的二氧化氮毫克数； 0.76--转换系数。 5. 实验装置及连接 吸收管 大气采样器 双球玻璃管 干燥管 实验装置的连接 （二）化学发光法（NOX的连续自动监测方法） 原理 NOx分子吸收化学能后，被激发到激发态，再由激发态返回至基态时,以光量子的形式释放出能量，这种化学反应称为化学发光反应。利用测量化学发光强度对物质进行分析测定的方法称为化学发光分析法。 气样中的NO2可先在炭钼催化剂的作用下分解为NO，再用发光法测定气样中氮氧化物总量。 评价 灵敏度高，可达ppb级，甚至更低； 选择性好； 线性范围宽，通常可达5—6个数量级。 响应快，用于连续自动监测，可测瞬时值。 ① 转化器：10-20目石墨化玻璃碳 ② 激发态NO2*：不稳定，很快回到基态，并发出光； ③ 测得的电流越大，表明氮氧化物越多； ④ O3发生气路，即氧气经电磁阀、膜片阀、流量计进入O3发生器，在紫外光照射或无声放电等作用下，产生数百ppm的O3送入反应室。气样经尘埃过滤器进入转换器，将NO2转换成NO，再通过三通电磁阀、流量计到达反应室。 实验装置 用盐酸奈乙二胺比色法测定某地大气中Nox含量时，以0.3L/min流量采气20分钟，吸收液体积为5mL，经比色测定查标准曲线得NO2-含量为1.8微克，求该大气中Nox的含量是多少mg/m3，假设在标况下采样。 二、二氧化硫（sulfur dioxide） 是主要空气污染物之一，为例行监测的必测项目。 存在状态：H2S、SO2、SO3、CS2、H2SO4和各种硫酸盐等 来源： 二、二氧化硫（sulfur dioxide） 性质：为无色，易溶于水，有刺激性气味的气体 危害：会引起呼吸系统疾病；附着于颗粒物上，危害更大。特别是当它与烟尘等气溶胶共存时，可加重对呼吸道粘膜的损害。SO2的阈值是0.3ppm,达30-40ppm 时,人会感到呼吸困难。 测定方法 分光光度法：盐酸副玫瑰苯胺法、钍试剂分光光度 碘量法 用氨基磺酸铵、硫酸铵混合吸收，用标准碘溶液在淀粉指示剂下滴定至蓝色 库仑滴定法（二氧化硫仪） 二氧化硫在电极上发生的电极反应引起电流变化，根据法拉第定律定量计算 紫外荧光法 国家标准： ① 四氯汞钾吸收－盐酸副玫瑰苯胺分光光度法 （GB 8970-88） ② 甲醛缓冲溶液吸收－盐酸副玫瑰苯胺光度法（GB/T15262-94） 吸收液k2HgCl4中的HgCl2为剧毒，现有报称用三乙醇胺代替汞盐作吸收液，但采样效率和稳定性有待研究。 大气中二氧化氮干扰该反应，所以采样后加入氨基磺酸胺以消除其影响： 臭氧干扰去除：在采样后放置20分钟，臭氧可自行分解消失。 对品红：纯度不够，应提纯 温度、酸度、显色时间等因素影响显色反应；标准溶