第二十章 烟草特征呈味成分的鉴定及 烟草化学（电子教案）.docVIP

第二十章 烟草特征呈味成分的鉴定及分析方法 一、取样 取样是确保分析结果的准确性及代表性最关键步骤之一。在香味物质分析时，仔细地将所取样品与参照标准品的香气进行比较是必须的，还应经常注意可能出现的各种问题。香料取样存在的问题例子包括： （1）二相或多相：在桶里或其它容器中的水或固体物的存在。 （2）不均匀性：例如常见的没药或乳香这样一类粗树胶，它们是由不规则的块状固体组成的。 （3）浸膏香脂则是一类粘滞的半固体的物料，它们的取样应予注意。取样方法可参见[Kolthoff, I. M., and Elving, P.J., eds.(1978)的书“Treatise on Analytical Chemistry”Parti. Zed ed., Vol.I Wiley, New York]或其它国内外有关书籍。 取样应根据研究目的、也应根据分析对象的状态加以考虑。例如：烟草烘丝过程中的香气损失或变化可考虑对气态的取样。 二、分离方法 （一）蒸馏技术 1.水蒸汽蒸馏 2.分馏 3.高真空蒸馏 4.分子蒸馏 (二)提取 1.溶剂的选择和回收率 2.?直接萃取技术 3.同时蒸馏—萃取技术 同时蒸馏萃取也称共蒸萃取（SDE） 4.超临界CO2流提取技术。 5.固相微萃取技术（SPME） 6.闪蒸法 7.选择萃取技术 例1 栀子花净油分析 桅子花净油中分离碱类、酚类、酸类、内酯及一个中性成分。 例2 格蓬香脂油的分析 例3 烟草成分的酸、中、碱性成分分离 （三）气相分离技术 1.固体样品挥发物的直接收集 2.?顶空分析技术 （四）色谱分离方法1. 色谱分离方法 （1）填充柱 （2）毛细管柱 （3）柱的选择 （4）制备气相色谱法 2.?柱色谱法 （1）干柱色谱法 （2）银化色谱法 3.?薄层色谱法（TLC） 4.?高性能液相色谱法（HPLC） （1）装置 注射系统和检测器：常用的检测器有两种，一类为通用检测器，对柱子流出液中任何一种化合物产生的或大或小的效应都能响应；另一种为特定检测器，它只对有限数目的化合物的物理性质所引起的效应产生响应。 （2）应用例子 烟气中稠环芳烃测定分析银白金合欢净油中的二个试样 三、鉴定技术 （一）GC的鉴定方法 1. 保留指数 我们知道，香味成分的分析具有较复杂性质，所以，通常采用程序升温气相色谱进行分析，为了准确比较保留指数，有必要把原先的等温保留指数体系（Kovats,1958）推广应用到程序升温程序中（Van den Doll and Krat,1963）。 在香味分析中广泛使用的保留指数是根据是Van den Doll及Krat修改的在两个标准物之间的线性内插法。使用的标准物是直键的脂肪酸乙酯，保留指数为IE。 式中：n=作为参考酯的脂肪酸部分碳数 i=两个后续的参考酯之间碳数的增量 t=各个峰的保留时间 程序升温的线性指数体系的准确度和重复性虽不像等温体系那样好，但作为一种鉴定工具是毫无疑问的。分析作者可查阅有关香味成分的Kovats指数和色谱数据正确是相当有用的。 2、GC方法应用 （二） GC-MS法 该法原理是先用气相色谱分离，后用MS检测器检测。该法鉴定是采用MS鉴定法。 然而，即使是使用GC/MS，常常也需要进行复杂混合物的分组，因为痕量化合物需要进行浓缩并要与主要的干扰化合物分离，另外还需在两个有不同固定相的柱子上进行分离，不然就会得到混合图谱，不可能有满意的解析。 （1）GC-MS法的工作原理 （2）方法和应用 （三） GC-FTIR法 使用干涉仪扫描红外光谱，比用经典分立的仪器快得多并且产生高得多的含量，从而发展了Fourier 变换红外光谱（FT-IR）。近几年间，FT-IR得到发展和改善，界面和光管池得到发展，而且有了所需要的计算机硬件和软件，促使GC/FT-IR 联用技术的实现。 在一个典型的、现代化GC/FT-IR 系统中，GC柱流出物直接进入镀金的光管中，而这个光管是放在干涉仪和极端灵敏的低温冷却的检测器之间的光程中，谱仪操作所需要的专用微型计算机在0.5秒钟或更短时间间隔内，连续扫描干涉仪而得到来自检测器的干涉图，该图借助于一个类似于数字转化器而得到。虽然数据处理有许多可用的方法，但是为了使光谱图的数据从时间域转化到熟悉的频率域，这个光谱图必须经过Fourier 变换程序。 1、 LC/MS与GC/MS技术应用比较 可见LC/MS把研究物质分子量的范围大大的扩展了。两者目前比较各有特点：（a）LC/MS更适于非挥发高分子量物质的分析鉴定，GC/MS更适用于挥发性、低分子量的物质分析鉴定。 （b）LC/MS分析的范围较大，GC/MS分析范围较小分子量在300以下。 （c）LC/MS分析技术尚未在发展中，而G