第二章 金属材料的高温化学腐蚀 金属腐蚀教学课件.pptVIP

* 耐热钢 作为耐热钢基础的Fe—Cr合金，其优良的耐高温 氧化性能来自几个方面：Cr的选择性内部氧化，两种氧化物生成固溶体的反应，两种氧化物生成尖晶石型化合物FeO?Cr2O3(FeCr2O4)的反应。 提高钢铁抗高温氧化性能的主要合金元素，除Cr 外还有Al和Si。虽然Al和Si的作用比Cr更强，但 加入Al和Si对钢铁的机械性能和加工性能不利， 而Cr能提高钢材的常温和高温强度，所以Cr成为 耐热钢必不可少的主要合金元素。 * 3、改善基体腐蚀产物微观结构 4、增强氧化皮与基体的附着力 * 氧化膜的半导体性质 氧化物具有晶体结构，而且大多数金属氧 化物是非当量化合的。因此，氧化物晶体 中存在缺陷，晶体中有过剩金属的离子或 过剩氧阴离子；为保持电中性，还有数目 相当的自由电子或电子空位。这样，金属 氧化物膜不仅有离子导电性，而且有电子 导电性。即氧化膜具有半导体性质。 * 两类氧化膜 金属过剩型，如ZnO 氧化膜的缺陷为间隙锌离子和自由电子。 膜的导电性主要靠自由电子，故ZnO称为n 型半导体(电子带负电荷)。 Zni2++2ei+1/2O2=ZnO 金属过剩型(n型)氧化物的缺陷也可能是 氧阴离子空位和自由电子，如Al2O3、Fe2O3。 * 金属高温氧化——说明氧化物金属氧化影响的示意图 Zn2+ O2- Zn2+ O2- Zn2+ O2- O2- Zn2+ O2- Zn2+ O2- Zn2+ Zn2+ O2- Zn2+ O2- Zn2+ O2- O2- Zn2+ O2- Zn2+ O2- Zn2+ e e e e Zn2+ Zn2+ ZnO:金属过剩型半导体 Zn2+ O2- Li+ O2- Zn2+ O2- O2- Zn2+ O2- Zn2+ O2- Zn2+ Li+ O2- Zn2+ O2- Li+ O2- O2- Zn2+ O2- Zn2+ O2- Zn2+ 加入Li+的影响 Zn2+ O2- Al3+ O2- Zn2+ O2- O2- Zn2+ O2- Zn2+ O2- Zn2+ Al3+ O2- Zn2+ O2- Al3+ O2- O2- Zn2+ O2- Zn2+ O2- Zn2+ 加入Al3+的影响 e e Zn2+ Zn2+ Zn2+ e e e e e e Zn2+ * (2) 金属不足型，如NiO 由于存在过剩的氧，在生成NiO的过程中产生镍阳离子空位，分别用符号?和?e表示。电子空位又叫正孔，带正电荷，可以相象为Ni3+。氧化膜导电性主要靠电子空位，故称为p型半导体。 1/2O2=NiO+□Ni2++□e 因为电子迁移比离子迁移快得多，故不 管是n型还是p型氧化膜，离子迁移都是 氧化速度的控制因素。 * 金属高温氧化——说明Hauffe原子价 定律的 Ni3+ O2- Ni2+ O2- O2- O2- Ni2+ O2- Ni3+ O2- Ni2+ O2- Ni2+ O2- Ni2+ O2- O2- Ni3+ O2- Ni2+ O2- Ni3+ NiO:金属不足型半导体 Ni3+ O2- Li+ O2- O2- O2- Ni2+ O2- Ni3+ O2- Ni3+ Ni2+ O2- Li+ O2- Ni2+ O2- O2- Ni3+ O2- Li+ O2- Ni3+ 加入Li+的影响 Cr3+ O2- Ni2+ O2- O2- O2- Ni2+ O2- Ni3+ O2- Cr3+