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第2章Ｐ－Ｖ－Ｔ关系和状态方程 一、是否题 纯物质由蒸汽变成固体，必须经过液相。（错。如可以直接变成固体。） 纯物质由蒸汽变成液体，必须经过冷凝的相变化过程。（错。可以通过超临界流体区。） 当压力大于临界压力时，。 由于分子间相互作用力的存在，实际气体的摩尔体积一定小于同温同压下的理想气体的摩尔体积，所以，理想气体的压缩因子Z=1，Z1。（错。如温度大于Boyle温度时，Z＞1。） 理想气体的虽然与P无关，但与V有关。（对。因。） 纯物质的饱和液体的摩尔体积随着温度升高而增大，。 纯物质的三相点随着所处的压力或温度的不同而改变。 在同一温度下，纯物质的饱和液体与饱和蒸汽的热力学能相等。 在同一温度下，纯物质的饱和液体与饱和蒸汽的吉氏函数相等。 若一个状态方程能给出纯流体正确的临界压缩因子，那么它就是一个优秀的状态方程。（错。） 纯物质的平衡汽化过程， 气体混合物的virial系数，B，C，。 三参数的对应态原理较两参数优秀，。normal fluid） 在压力趋于零的极限条件下，。(r等，与所处的状态无关。) 二、选择题 指定温度下的纯物质，，(C。参考P－V图上的亚临界等温线。) 饱和蒸汽 超临界流体 过热蒸汽 T温度下的过冷纯液体的压力P（A。参考P－V图上的亚临界等温线。） = T温度下的过热纯蒸汽的压力P（B。参考P－V图上的亚临界等温线。） = 纯物质的第二virial系数B（A。virial系数表示了分子间的相互作用，仅是温度的函数。） A 仅是T的函数 B 是T和P的函数 C 是T和V的函数 D 是任何两强度性质的函数 能表达流体在临界点的P-V等温线的正确趋势的virial方程，必须至少用到（A。要表示出等温线在临界点的拐点特征，要求关于V的立方型方程） 第三virial系数 第二virial系数 无穷项 只需要理想气体方程 当时，纯气体的的值为（D。因） 0 很高的T时为0 与第三virial系数有关 在Boyle温度时为零 三、填空题 纯物质的临界等温线在临界点的斜率和曲率均为零，和。（吉氏函数）、（Claperyon方程）、（Maxwell等面积规则）。它们能（ydersen、Pitzer、Lee-Kesler和Teja的三参数对应态原理的三个参数分别为、、和。 对于纯物质，一定温度下的泡点压力与露点压力相同的（相同/不同）；一定温度下的泡点与露点，在P－T图上是重叠的(重叠／分开)，而在P-V图上是分开的(重叠／分开)，泡点的轨迹称为饱和液相线，露点的轨迹称为饱和汽相线，饱和汽、液相线与三相线所包围的区域称为汽液共存区。纯物质汽液平衡时，压力称为蒸汽压，温度称为沸点。 对三元混合物，展开第二virial系数 ，其中，涉及了下标相同的virial系数有，它们表示两个相同分子间的相互作用；下标不同的virial系数有，a的表达式，= ，其中，下标相同的相互作用参数有，其值应为1；下标不同的相互作用参数有，通常它们值是如何得到？从实验数据拟合得到，在没有实验数据时，近似作零处理。 简述对应态原理在对比状态下，物质的对比性质表现出较简单的关系。 ，其含义是。 正丁烷的偏心因子=0.193，Pc=3.797MPa 则在Tr=0.7时的蒸汽压为MPa。virial系数B与vdW方程常数a，b之间的关系为。 根据式2-26和式2-27计算氧气的Boyle温度（实验值是150°C）。 解：由2-26和式2-27得 查附录A-1得氧气的Tc=154.58K和=0.019，并化简得 并得到导数 迭代式，采用为初值， 在常压和0℃下，冰的熔化热是334.4Jg-1，1.000和1.091cm3 g-1，0℃时水的饱和蒸汽压和汽化潜热分别为610.62Pa和2508Jg-1，。 273.15K，101325Pa；并能计算其斜率是 PaK-1 熔化曲线方程是 对于汽化曲线，也已知曲线上的一点是273.15K，610.62Pa；也能计算其斜率是 PaK-1 汽化曲线方程是 解两直线的交点，得三相点的数据是：Pa，K 当外压由0.1MPa增至10MPa时，5.50℃增加至5.78℃。127.41Jg-1，? 解：K 得 m3g-1=1.0086 cm3mol-1 试由饱和蒸汽压方程（见附录A-2），在合适的假设下估算水在25℃时的汽化焓。 由Antoine方程 查附录C-2得水和Antoine常数是 故 Jmol-1 一个0.5m3的压力容器，其极限压力为2.75MPa，出于安全的考虑，要求操作压力不得超过极限压力的一半。试问容器在130℃条件下最多能装入多少丙烷？（答案：约10kg） 解：查出Tc=369.85K,Pc=4.249MPa,ω=0.152 P=2.75/2=1