结构化学 第四章 分子的偶极矩和手性.pptVIP

任何图形，包括分子，都可以设想用“镜子”产生其镜象。镜象是否与分子完全相同，分两种情况： * * 第4章　分子的对称性 1. 对称操作和对称元素 2. 对称操作群及对称元素的组合 3. 分子的点群 4.分子的偶极矩和分子的结构 5.分子的手性和旋光性 4．4 分子的偶极矩和极化率 极性分子具有偶极矩 ?=qr 偶极矩?是个矢量，规定的方向是正电重心指向负电重心。 r是正负电重心的距离。 q是电荷量 ?的单位是库仑米（Cm） 例：有一电量为一个元电荷(1.6022×10-19)的正负电荷相距10×-10m，其偶极矩为 ?= 1.6022×10-29 Cm -1-分子的偶极矩和分子的结构 1、只有属于Cn 和Cnv（n = 1，2，3，…，?）这两类点群的 分子具有偶极矩,而其他点群的分子的偶极矩为0。 C1v?C1h?Cs ，Cs点群具有偶极矩。 2、具有中心对称的分子不可能具有偶极矩 。 3、具有镜面对称性的分子仍可能具有偶极矩 。 可根据分子的对称性为分子有无偶极矩作出简明的判断： （1）同核双原子分子不具有偶极矩 （2）异核双原子分子具有偶极矩 偶极矩的大小反映分子极性的大小，反映原子间的电负性差异，反映化学键的性质。 表 若干化学式相似化合物的偶极矩 -2-分子的诱导偶极矩和极化率 自 学 1. 分子手性与对称性的关系 分子旋光性与分子对称性、手性密切相关.下面将这三个概念联系起来，得到旋光性的对称性判据. 4. 5 分子的对称性和分子的旋光性 分子 镜象 第一种情况: 分子与其镜象完全相同, 可通过实际操作将完全迭合，这种分子是非手性分子. 实操作 从对称性看, 分子若有虚轴Sn , 就能用实操作将分子与其镜象迭合, 是非手性分子. 请看下图： (具有Sn的)分子 镜象 原来分子 反映 旋转 旋转反映 橙色虚线框表明，分子与其镜象能够通过实操作旋转完全迭合，而前提是“分子具有Sn”. 根据n的不同可以写出: S1=σ，S2=i，S4=S4。 结论：具有σ、或i、或S4的分子,可通过实际操作与其镜象完全迭合，称为非手性分子。 橙色虚线框表明，分子与其镜象不能够通过实操作(旋转)而完全迭合，原因来自“分子不具有Sn”这一前提(从而也没有σ、没有i、没有S4 ) . (没有Sn的)分子 镜象 原来分子 旋转反映 反映 旋转 第二种情况: 分子不具有Sn (也就没有σ、或i、或S4), 分子与其镜象只是镜象关系，并不全同. 这种分子不能用实际操作与其镜象完全迭合, 称为手性分子. 图解如下: 左手与右手互为镜象. 你能用一种实际操作把左手变成右手吗？ 对于手做不到的, 对于许多分子也做不到. 这种分子就是手性分子. 结论：不能用实际操作将分子与其镜象完全迭合的分子是手性分子，分子没有虚轴Sn ,也就没有σ、没有i、没有S4 （任何分子, 包括手性分子, 都能用“镜子”产生镜象, 但手性分子本身并无镜面）. 手性分子的定义 将分子与其镜象的旋光度分别记作R与R’ ，则 (1) 无论对手性或非手性分子，都有R’ = - R； (2) 对非手性分子，又有R’ = R . 结论：非手性分子没有旋光性，手性是分子产生旋光性的必要条件. 2. 分子的手性与旋光性的关系 3. 以上分别讨论了对称性与分子手性、手性与旋光性的关系. 综合这两点就得出三者的关系： 对称性、分子手性、旋光性的关系 分子手性 对称性 旋光性 非手性分子无旋光性 有虚轴（包括镜面或对称 中心）的分子是非手性分子 有虚轴（包括镜面或对称 中心）的分子无旋光性 （1）含有不对称碳原子(氮原子)的化合物 3 分子举例 手性碳原子概念 有机化学：常用有无手性碳原子作为有无旋光性的标准。 例外： （2）螺旋型分子 Meso-helix 手 性 分 子 实 例 （3）丙二烯型和联苯化合物 （4）风扇形分子 Δ (clockwise) Λ (anticlockwise)