绪论 研究生教学课件.pptVIP

绪论 立体化学（stereochemistry）： 就是空间化学，即研究化合物分子的构造、构型、构象和化学反应中的立体效应(“隐性立体化学”) 立体化学的范围： 无机化学、有机化学、络合物化学、元素有机化学、金属有机化学、生物无机化学、分子生物学等学科。 “因此，不具备这门科学适当详尽知识的学者就不能称其为化学家。” 本课程仅就有机化学作些入门介绍。 Barton: “科学研究者们在推进科学前沿的日常奋斗中，经常忽视了他们的专业的历史。这是令人遗憾的，因为历史，特别是学术思想的历史，能给人们许多关于创造思维的心理。” “一部科学发展史就是人类思维发展的历史。” 立体化学史的要事： 1690 C. Huygens 结晶学和偏振光的研究 1784 A.R.J.Hauy 结晶学的研究;石英晶体半面晶现象 1803 J. Dalton 原子理论 E. L. Malus 提出偏振光理论 1811 A. Avogadro 原子——分子假说 J. B. Biot 观察到石英晶体引起平面偏振光偏转。 “晶体旋光性” J.B. Biot 发现一些天然液体物（松节油、糖、 樟脑、酒石酸溶液）的光学活性 是分子固有的性质，气、液、固、溶液都有旋光性 1818 J.B. Biot 发现糖溶液有光学活性； C. Kester 获得外消旋体酒石酸； 1820 J.F.W. Herschel 旋光性标记和石英晶体的半面晶现象； 1822 J. Herschel “石英晶体半晶体现象与旋光关系” 1832 J. Berzelius 提出同分异构现象的概念 J.B. Biot 发现酒石酸的光学活性 1844 E. Mitscherlich 关于酒石酸钠铵晶体和外消旋酒石酸钠铵盐有相同的性质的报告 L. Pasteur 外消旋酒石酸钠铵盐对映体；晶体的拆分 有一次著名的讲演：“是否右旋光酒石酸分子中- - - - - L. Pasteur 外消旋和内消旋酒石酸的化学合成 L.Pasteur 用生物碱化学拆分外消旋酒石酸； 用灰绿青霉素生物化学法拆分外消旋酒石酸. “立体化学”概念提出，立体化学开始。 A. Kekule “化合物的构成和变化及碳的化学本性” A.S. Couper “一个新的化学理论” 碳的四价键概念形成；碳的连接能力； A. Kekule 球棒式和图式的使用 1860 S. Cannizzaro Karlsruhe会议上：原子量 A.M. Butlerov 化学结构 1862 A.M. Butlerov 碳价键的四面体取向 1863 J. Wislicenus 提出乳酸异构体;原子在空间的排布. “构型”概念出现 1864 A. Crum Brown “构造式” A. Hofmann 球棒模型 A. Kekule 苯的六边形结构 梦幻：六条蛇、六只猴 A. Kekule’ 四面体碳模型 “雕刻”模型的商业销售 1873 J. Wislicenus 发现原子在空间的排布引起乳酸 异构体性质差别 1874 （8月） J.H. Van’t Hoff （22岁，荷兰人） (11月) J.A. Le Bel （27岁，法国人） 分别提出碳正四面体构型学说。 荷兰语小册子：“关于现今化学中所使用的结构式空间广延性的建议”以及“关于有机化合物化学组成与旋光性之间关系”； 法语论文：“关于有机化合物的原子式和他的溶液旋光性之间的关系” 解释了当时仅知的13种化合物为什么有旋光性问题，肯定了不对称碳原子概念。 左右旋乳酸： “理论上的发现” 戴立信评价：“回答了25年前Pasteur关于左右旋酒石酸，以及Wislicenus关于左旋、右旋乳酸的困惑，而且发展了Kekule’的价键学说，这个基本概念把有机化学带入了三维空间——真