职业卫生与职业医学 高分子化合物中毒.pptVIP

第七节  高分子化合物生产中的毒物中毒 从2006年10月14日开始，国家质检总局对国内的食品保鲜膜市场进行了专项检查，范围包括全国所有47家食品保鲜膜生产企业，要求含DEHA的PVC保鲜膜一律退市。 国家质检总局宣布从2007年8月底开始，所有在市场销售的食品包装将全部经过QS认证方能上市销售，届时，对于产品环保、毒害、气味、质量都会有严格的认证标准；无QS认证标志的包装产品将会被查处。 保鲜膜三大类牋? 聚乙烯，简称PE，这种材料主要用于食品的包装，像我们平常买回来的水果、蔬菜用的这个膜，包括在超市采购回来的半成品都用的是这种材料。 聚氯乙烯，简称PVC，这种材料也可以用于食品包装，但它对人体的安全性有一定的影响； 聚偏二氯乙烯，简称PVDC，用于熟食、火腿等产品的包装。 概 述 ◆高分子化合物（macromolecular compounds） 又名聚合物或共聚物，是指由一种或几种单体，经聚合或缩聚而成,分子量达数千至数百万的化合物。分子量范围在104～106。 一、分 类 天然 纤维（羊毛和麻）和橡胶 合成 橡胶 丁苯橡胶、氯丁橡胶 塑料 聚乙烯、聚氯乙烯、含氟塑料 纤维 涤纶（对苯二甲酸二乙酯）、腈纶（丙烯腈） 二、生 产 过 程 生产基本的化工原料 合成单体 单体的聚合或缩聚 聚合物树脂加工制成成品 基本原料 单体 高聚物 成品 助剂 ◆单体（monomer） 组成高分子化合物的简单原料。 ◆聚合（polymerization） 许多单体连接起来形成高分子化合物的过程，不析出任何副产品。 CH2=CH2 （CH2=CH2）n ◆缩聚（poly-condensation） 单体间缩合析出一个分子的水、氨、氯化氢或醇 聚合成高分子化合物 如:聚氯乙烯塑料的生产过程 石油 / 轻柴油 / 乙烷 乙烯 氯气 二氯乙烷（EDC） 氯乙烯（VCM） 聚氯乙烯（PVC） 薄膜、管道、日用品 裂解 煤 电石 乙炔 氯乙烯（VCM） 聚氯乙烯（PVC） 氯化氢 原盐 烧碱 氯气 氢气 + + 电力 氯化氢 1.生产基本的化工原料 石油裂解气 不饱和烯烃和芳香烃化合物（三烯烃、三苯、炔） 煤焦油 天然气 少数农副产品 2.合成单体 原料 方法 合成法 丙烯+氨+氧 裂解法 乙烷、丙烷、轻油、重油 防护重点 不饱和烯烃、芳香烃及其卤代化合物、氰类、二醇和二胺类，对人体健康有影响 丙烯腈 乙烯 3.单体的聚合或缩聚 单体 高聚物 助剂 聚合或缩聚 4.聚合物树脂加工塑制 高聚物 成品 （助剂）加工成型 热裂解产物 三、高分子化合物的毒性特点 成品本身无毒或毒性很低 毒性主要取决于其所含游离单体的量和助剂的品种 高分子化合物在加工、受热时裂解气和烟雾的毒性较大 联合作用 助剂与单体 相加作用 助剂、单体与噪声 增毒作用 裂解气的产生及毒性 氧化产生 与氧接触，并受热、紫外线及机械作用，被氧化产生热分解产物 加热产生 加工成型过程 与加热温度相关 聚氯乙烯 300℃：HCl，CO2；600℃：光气、Cl2 聚四氟乙烯 510℃~700℃，全氟丁烯由微量增加至30%，毒性也随之增加 裂解气及残液中有多种有机氟气体，八氟异丁烯，引起急性肺水肿 四、高分子化合物的毒性 刺激作用 致纤维化作用 聚氯乙烯粉尘 远期效应 致癌、致畸、致突变 氯乙烯为人类肯定的致癌物 氯 乙 烯（vinyl chloride，VC） H2C=CHCl 一、理化特性 一般性状 无色气体 略有芳香味 加压冷凝易液化 沸点低 -13.9℃ 易燃易爆 爆炸极限为3.6%~26.4% 溶解度 微溶于水，易溶于脂质 阳光直射下聚合成粘稠液体 二、接触机会 主要作为制造聚氯乙烯的单体 可与丙烯腈、醋酸乙酯等制成共聚物，用作绝缘材料、黏合剂、涂料、合成纤维、薄膜等 可以作为中间体或溶剂 聚合、清洗或抢修转化器、分流塔、贮槽等 ，接触高浓度氯乙烯 三、毒理 吸收 呼吸道 主要途经 皮 肤 液态，量甚微 代谢与排出 分布 以原形经呼吸道排出 82% 分布于皮肤、肝脏、肾脏等器官 18% 氯乙烯 P450 氧化氯乙烯 谷胱甘肽 氯乙醛 S-甲酰甲基谷胱甘肽N 醛脱氢酶 氯乙酸 S-甲酰甲基半胱氨酸 谷胱甘肽 氧化 氧化 S-羧甲基谷胱甘肽 S-（2羟乙基）-半胱